Ясно, что удельный объем водяного пара уменьшается по мере возрастания давления или понижения температуры (рис. 2.6). Для любой изотермы выше 374,15° С, т. е. выше критической точки, объем является плавной функцией давления, однако ниже 374,15е С объем пара плавно уменьшается с увеличением давления вплоть до кривой насыщения пара. Незначительное увеличение давления вызывает конденсацию пара, а объем уменьшается до объема жидкости вдоль кривой насыщения жидкости. Так как жидкость сравнительно несжимаема, давление круто возрастает в области жидкого состояния.[ ...]
Анализ данных Р—V—Т для пара показывает, что этому условию удовлетворяют все изотермы вплоть до 440° С. Иначе говоря, давление является линейной функцией температуры при постоянном объеме.[ ...]
Уравнение состояния . Отклонение от первых принципов уравнений состояния газов является предметом активных исследований. Один из подходов в этих исследованиях состоял в том, чтобы с помощью методов статистической механики связать коэффициенты вириалыюго уравнения состояния с молекулярными параметрами. Как мы уже видели выше (п. 2.1.2), в случае водяного пара был достигнут небольшой успех в этом направлении. Следовательно, наилучшие из имеющихся в настоящее время уравнений состояния пара являются в основном эмпирическими и содержат ряд параметров, выбранных с той целью, чтобы достичь хорошего соответствия с экспериментальными данными.[ ...]
Быстрое изменение свойств Р—V—Т в непосредственной близости к критической точке делает их трудными для аналитического выражения. Поэтому нет ничего неожиданного в том, что уравнение (2.26) не является достаточно удовлетворительным в этой области. Критическая изотерма, вычисленная с помощью этого уравнения, при Т>ТК лежит на 1,5 атм выше критической изотермы, вычисленной при Т<ТК. Эти расчетные кривые включают экспериментальную изотерму. Однако критическая изотерма не удовлетворяет условию (д2Р1дТ2) = 0.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Диаграмма Р—Т Н20 н области тронной точки. |
 |
| Диаграмма Р—V Н20 в окрестности критической точки. |
 |