Здесь Uш—функция потенциальной энергии пары стационарных молекул, а углы, входящие в это уравнение, показаны на рис. 2.1. Штокмайер [339] показал, что квантово-механическая поправка в этом уравнении изменяет величины В(Т) для Н20 приблизительно на 1% в области температуры от 400 до 750 К. Его аргументы строго применимы только к потенциальной функции, описанной уравнением (2.17). Однако другие авторы предположили, что квантово-механическая поправка пренебрежимо мала для подобных потенциальных функций.[ ...]
При критической точке (647,3 К и 218,3 атм) мольная доля прочных димеров приблизительно равна 0,04 (табл. 2.4).[ ...]
Отметим, что приведенное выше объяснение второго вири-ального коэффициента не является строгим и что пе существует прямых данных о прочных димерах в водяном паре. Если же такие димеры действительно существуют, их очень трудно обнаружить, так как по данным табл. 2.4 видно, что мольная доля прочных димеров при 400 К и давлении 1 атм будет составлять приблизительно 0,003.[ ...]
Источником такого расхождения может являться либо одна из двух следующих причин, либо обе вместе.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Экспериментальные п расчетные значения второго вирнального коэффициента пара. |
 |
| Значения третьего иирнального коэффициента пара, определенные К. Штарком и авторами настоящей книги на основе данных Р—V—Г, сообщенных Бэпно.м (1964). |
 |