В данном разделе рассмотрены наиболее чувствительные цветные реакции, положенные в основу фотометрического определения спиртов, обладающих токсическим действием. Групповой характер приводимых цветных реакций и описанных методов создают предпосылки для их применения к еще неизученным соеди-нениям, содержащим спиртовую гидроксильную группу.[ ...]
Наиболее распространенный метод определения спиртов основан на реакции с 8-оксихинолинатом ванадия. При известных условиях окраска черно-зеленых бензольных растворов оксихинолината ванадия под действием первичных, вторичных и третичных спиртов, а также соединений, содержащих спиртовые ОН-группы, переходит в красную. Это объясняется тенденцией 8-оксихинолината ванадия к образованию прочных красных сольватов в органических растворителях — бензоле, толуоле, хлороформе и др. Соединения, содержащие помимо спиртовых групп карбоксильную или фенольную группу или аминные атомы азота, первоначальной окраски раствора не изменяют.[ ...]
На основе реакции спиртов с 8-оксихинолинатом ванадия разработаны чувствительные фотометрические методы определения ряда спиртов в воздухе: метилового, этилового, пропилового, бутилового, амилового, изоамилового, гексилового, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля.[ ...]
Специфической реакцией на высшие спирты, позволяющей определять их в присутствии низших гомологов, является реакция Комаровского5. Она основана на образовании окрашенных продуктов взаимодействия с ароматическими альдегидами в среде серной кислоты.[ ...]
Реакцию Комаровского дают спирты с числом углеродных атомов больше трех, а также аллиловый спирт, циклогексанол и некоторые гликоли. Эта реакция протекает при повышенной температуре. Чувствительность ее зависит от температуры, продолжительности нагревания и применяемого ароматического альдегида, поэтому для получения воспроизводимых результатов условия определения должны быть строго стандартизованы.[ ...]
Широкое применение в анализе воздуха получила реакция конденсации высших спиртов с я-диметиламинобензальдегидом в среде серной кислоты. Эту реакцию не дают метиловый и этиловый спирты, их эфиры, формальдегид, ацетальдегид. Фенолы мешают определению; сложные эфиры высших спиртов, омыляясь раствором серной кислоты до спиртов, дают с п-диметиламино: бензальдегидом аналогичную реакцию.[ ...]
Возможно также определение спиртов по образованию железо-гидроксамового комплекса5’156.[ ...]
Известная реакция сложных эфиров, оЬнованная на образовании при действии гидроксиламина гидроксамовых кислот и последующем получении окрашенных комплексов с трехвалентным железом, может быть положена в основу чувствительных фотометрических методов определения спиртов. Однако спирты непосредственно этой реакции не дают, их необходимо пред варительно перевести в сложные эфиры. Эту реакцию рекомендуется производить путем каталитического ацетилирования спиртов в присутствии пиридина как ускорителя .[ ...]
Реакция ацетатов с гидроксиламином проводится при большом избытке щелочи, что обеспечивает быстрое получение гидроксамовых кислот и с вторичными алкоксильными группами. Во избежание восстановления избытком гидроксиламина трехвалентногэ железа в процессе образования окрашенного комплекса в реакционную смесь вводят ацетон, образующий с гидроксиламином ацетоксим.[ ...]
Многоатомные спирты количественно окисляются йодной кислотой или перйодатом в кислой среде до формальдегида и муравьиной кислоты, причем йодная кислота (перйодат) восстанавливается в йодноватую кислоту (иодат). Йодная кислота является избирательным окислителем: она окисляет соединения, содержащие две гидроксильные группы у смежных атомов углерода. При этом происходит разрыв углеродной цепи с окислением группы —СН2ОН до формальдегида. Из группы СНОН получается муравьиная кислота.[ ...]
Вернуться к оглавлению