Полосы, обусловленные жидкой водой в ИК- и КР-спект-рах (табл. 33), характеризуются большой шириной порядка сотен обратных сантиметров. Положение полос зависит от температуры. В тех случаях, когда температура фиксирована, она. указана и в табл. 33 (Цундель, 1971). Температурная зависимость отдельных полос ИК-спектра жидкой воды оказывается весьма сложной для интерпретации. При 7’=200°С спектр изменяется, однако сравнение спектра воды при высоких температурах со спектром мономеров Н20 показывает, что межмолекулярное взаимодействие все еще существенна сказывается на О—Н-колебаниях.[ ...]
Для определения принадлежности отдельных ИК-полос к тому или другом типу колебаний оказывается полезным исследование смесей Н20 и D20. Если концентрация одного компонента смеси мала, то для него в таких смесях снимается эффект уширения линий, характеризующий колебания системы одинаковых осцилляторов.[ ...]
Спектры, измеренные Люком (1965), в широкой области температур от переохлажденного состояния воды до критической температуры (374°) показали, что имеет место непрерывное увеличение интенсивности полосы 3615 с.« 1 при одновременном уменьшении интенсивности полосы 3420 см К Однако положение критической точки пика 1,1413 мк, соответствующей предполагаемым свободным ОН группам в воде, существенно отличается от соответствующей точки максимума свободных ОН групп пара, при низком давлении имеющей значение 1,1354 мк.[ ...]
Сравнивая спектры валентных колебаний жидкой воды и разбавленных растворов воды в СС14 и СНС13, Стивенсон (1965) пришел к выводу, что в жидкой фазе отсутствуют газообразные молекулы воды в количествах, достаточных для спектрального анализа.[ ...]
Полоса 3250 см по-видимому, представляет собой обертон деформационного колебания v2 (Цундель, 1971). Между частотами 3250 и 3420 смг1 возможен Ферми резонанс 1 (как полагает Хорниг (1964)).[ ...]
Таким образом, в воде обнаруживается только одна частота валентного колебания молекулы воды. Это свидетельствует в пользу того, что группы ОН одной молекулы Н20 в воде мало связаны между собой. В 020 связь двух 00 групп молекулы значительно сильнее выражена, и в 020 обнаружен дублет широкой полосы валентных колебаний. Большая связь валентных колебаний 00 групп в 020, чем ОН групп в Н20 обусловлена, по-видимому, большей кинематической связью колебаний О атома и О атома, ввиду того что т0=2тц.[ ...]
В полиморфных формах льдов VI = 3470 см 1 и валентные частоты колебаний ОН групп во льдах под давлением имеют близкое значение валентным частотам колебаний ОН групп в воде. Это еще раз указывает на близость свойств водородных связей в воде и во льдах под давлением.[ ...]
Вернуться к оглавлению