Сигнал дифференциальных детекторов в значительной степени зависит от природы анализируемых соединений. Поэтому для проведения точных количественных определений необходимо определять индивидуальную чувствительность детектирующего устройства к анализируемым веществам. Цель калибровки заключается в определении количественной связи между сигналом прибора и абсолютным содержанием компонента. Для этого необходимо иметь стандартные смеси анализируемых соединений. Основные принципы, техника и особенности калибровки хроматографических детекторов подробно разбираются в работах [1, 3, 136]. При этом особенно важное значение имеет точность приготовления стандартных (калибровочных) смесей микроконцентраций токсичных веществ, которая должна быть выше точности калибруемого прибора.[ ...]
Стандартные смеси микроконцентраций • анализируемых веществ (10-7—10 4%) используют также для периодической проверки применяемых методов анализа, определения степени обогащения пробы при концентрировании и сравнительной оценки различных методов анализа примесей [138].[ ...]
С целью приготовления стандартных газовых смесей для систем контроля загрязненного воздуха с концентрацией компонентов около 10 6% через раствор (гидросульфита натрия для диоксида серы, нитрата натрия для оксидов азота, сульфида натрия для сероводорода и т. д.) барботируют с постоянной скоростью очищенный и высушенный воздух/ Примерно через 1 ч в термостати-руемом сосуде создается постоянная концентрация генерируемого .газа с точностью ±1% [148]. Процессы создания потоков газа с закономерно изменяющимся во времени содержанием микропримесей (газовая экстракция летучих компонентов из раствора в летучем растворителе) получили теоретическое.обоснование в работе [149]. Главным параметром, определяющим ход газовой экстракции, является произведение фугитивности растворителя на коэффициент распределения.[ ...]
Существенное увеличение объема калибровочных смесей достигается при их приготовлении в баллонах под давлением. Необходимо только помнить, что в баллонах нельзя создавать давление, при котором возможна конденсация паров дозированных веществ. В предварительно вакуумированный баллон вводят исследуемые газы (или пары), а затем подают газ-разбавитель до определенного давления, контролируемого по образцовому манометру [150, 151].[ ...]
Иногда для создания очень малых концентраций в потоке или в замкнутом объеме применяют метод, основанный на электрохимическом получении компонентов приготовляемой- смеси ![161]1 Существенные достоинства метода — отсутствие трущихся деталей и легкость регулирования скорости выделения калибровочного газа (путем регулирования скорости электрического тока, проходящего через.электролит). Описана электрохимическая дозировка микрот количеств кислорода, водорода, дейтерия, азота, диоксида углерода, хлора, оксидов азота и других газов [162, 163].[ ...]
В работах [169, 174, 175] изучена проницаемость полимерных трубок для различных веществ (оксидов серы, азота и углерода, сероводорода, пропилена, этилена и других газов), а также рассмотрены различные варианты метода диффузии для получения: смесей известного состава. Диффузию через тефлон применяли; для приготовления стандартных смесей с воздухом сероводорода, сероуглерода, фтористого водорода, хлора, аммиака, фосгена, пропана, метилмеркаптана и других веществ [176—178]. Способ изготовления и заполнения диффузионных трубок описан в работе [179]. Диффузия через тефлоновую трубку может быть постоянной в течение нескольких лет, а суммарная погрешность такой дозировки— не более ±1—2% [180]. Правда, скорость диффузии реакционноспособных газов (например, влажного диоксида азота через полимер не является строго постоянной за счет взаимодействия их со стенками трубки ,[181, 182], однако хорошие результаты; при приготовлении стандартных смесей дает метод диффузии диоксида азота через фторопласт из капилляра [183]. Надежное и стабильное устройство для создания микроконцентраций диоксида ,азота, использующее диффузию газа через пористую тефлоновую трубку, применяли при определении в воздухе диоксида азота с ошибкой не более 1% [184].[ ...]
Успешно применяют различные диффузионные методы точной дозировки малых концентраций вещества (10-4—10 6%) для ана,-.лиза в воздухе различных примесей, в том числе микроконцентраций хлористого водорода, пропионовой кислоты, терпенов, алифатических и ароматических углеводородов и других веществ.i[ 187]. Особенно эффективным признан метод дозировки микропримесей газов через стенки тефлонового патрона, в котором поддерживается давление 506—22286 гПа, а концентрация дозируемых веществ (оксиды азота и серы, хлор, аммиак и сероводород) после диффузии находится в пределах 10 3—10 6%. Для точной дозировки очень малых концентраций вещества (10 7—10 5%) применяют метод диффузии из стеклянной ампулы через,тефлоновую крышку толщиной 0,3—2,4 мм [187].[ ...]
Приготовление смесей увлажненного воздуха с оксидами углерода, серы и азота, аммиаком, хлористым водородом и другими газами описано в работе :[ 188]. В статье ;[ 189] описана аппаратура для точно контролируемого разбавления пробы газа, основанная на использовании полимерных полупроницаемых мембран. Для этой же цели используют и силиконовую резину, которая пропускает пары органических веществ со скоростью, пропорциональной поверхности трубки и обратно пропорциональной толщине ее стенок [190].[ ...]
Простой метод приготовления микропримесей хлора и диоксида азота описан в работе [191]. Он заключается в насыщении этими газами активного угля БАУ, из которого (при определенной скорости продуваемого воздуха) можно десорбировать при комнатной температуре очень малые концентрации агрессивных газов. Концентрация диоксида азота остается постоянной на уровне 5 иг/и3 в течение многих месяцев, хотя концентрация хлора (1 мг/м3) сохраняется неизменной лишь несколько часов.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Устройство для разбавления чистых газов [152] |
![Устройство для разбавления чистых газов [152]](/static/pngsmall/257525096.png) |