Давно установлено, что только поглощенный молекулой свет способен приводить к химическим изменениям вещества, поэтому поглощение света является начальной стадией любого фотохимического процесса. Первым этапом при исследовании таких процессов является изучение спектров поглощения соединений, подвергнутых фотолизу. Для целлюлозы такие данные, к сожалению, пока не получены, поэтому выводы о возможных типах процессов поглощения света, приводящих к деструкции, носят пока спекулятивный характер.[ ...]
В основном состоянии молекулы имеют два электрона на каждой орбитали. Согласно принципу Паули эти электроны должны иметь спаренные спины. Такое состояние называется синглетным. При возбуждении электрона спины могут остаться спаренными или стать неспаренными. Параллельные спины электронов сообщают системе угловой момент, и молекула становится парамагнитной.[ ...]
Такое парамагнитное, метастабильное состояние является триплет -ным состоянием, характерным для бирадикала [16]. Триплетное возбужденное состояние было принято за основу при объяснении механизма обычных фотохимических процессов. Синглеткое возбужденное состояние диамагнитно по своей природе, так как электронные спины противоположны.[ ...]
Можно рассчитать, что вероятность синглет-триплетного перехода в миллион раз меньше, чем соответствующего синглет-синглетного перехода.[ ...]
На примере формальдегида в качестве эталона с различным« типами валентных электронов можно показать возможные типы переходов [17]. Электроны образуют простые (а) или двойные (л) связи и локализованы как неподеленные или несвязывающпе электроны.[ ...]
Вернуться к оглавлению