Исследователи, работающие в области целлюлозы, неоднократно высказывали предположение об участии свободных радикалов в реакциях целлюлозы, инициированных теплом, светом, излучением высокой энергии, окислительно-восстановительными системами и механическими воздействиями. Наличие свободных радикалов обычно устанавливают с помощью косвенных методов. Так, для выяснения роли свободных радикалов в химических реакциях использовали обесцвечивание иода, инициирование полимеризации виниловых мономеров и реакцию с кислородом, вызывающую окислительную деструкцию [1].[ ...]
Спектр ЭПР регистрируют путем изменения напряженности магнитного поля; для этого делают ее на несколько гаусс выше и ниже значения, соответствующего максимальному поглощению; частоту излучения поддерживают постоянной [2].[ ...]
Число линий в спектре ЭПР свободного радикала зависит от взаимодействия неспаренного электрона с ядрами атомов, образующих молекулу. Свободный радикал, неспаренный электрон которого не взаимодействует ни с одним ядром, обладает сипглет-ным спектром ЭПР с -фактором, равным 2,0023. Взаимодействие неспаренного электрона свободного радикала с п эквивалентными атомами водорода обусловливает спектр ЭПР из п+1 линии с -фактором, отличающимся от -фактора свободного электрона. Например, спектр ЭПР метильного радикала СНа- представляет собой квартет; относительная интенсивность линий в спектре определяется квантовыми уровнями энергии и составляет 1 : 3 : 3 : 1 [2—4]. Следовательно, зная химическую структуру целлюлозы и ее производных, можно путем анализа спектров ЭПР определять структуру свободных радикалов, возникающих в этих соединениях при действии ионизирующего излучения, света, тепла, окислительно-восстановительных систем или при механических воздействиях. По изменению спектров ЭПР судят о реакциях этих свободных радикалов.[ ...]
ЭПР-спектроскопия используется, кроме того, для изучения типа связи в комплексных ионах и координационных соединениях. Спин-орбитальное взаимодействие неспаренного электрона в комплексном ионе обусловливает анизотропное расщепление линий спектров ЭПР [2, 4]. С помощью метода ЭПР можно исследовать взаимодействие целлюлозы с комплексными соединениями, такими, как этилендиаминмедьгидроксид.[ ...]
Вернуться к оглавлению