Раусинг и Саннер [48] предложили интересный метод катионной полимеризации; они осуществляли адсорбцию трифторида бора из раствора в жидком азоте на целлюлозе при низких температурах. Образующаяся сложная каталитическая система взаимодействовала затем с изобутиленом, давая привитой сополимер и частично гомополимер, выделившийся на поверхности целлюлозного материала.[ ...]
Эти методы изучены незначительно по сравнению с прививкой виниловых мономеров. Наиболее обширные исследования проведены Роговиным [52, 53]. Существует различие между взаимодействием образующегося полимера с реакционноспособными функциональными группами целлюлозы и использованием этих групп для инициирования процессов поликонденсации или полимеризации с раскрытием циклов.[ ...]
Образцы привитых сополимеров целлюлозы подвергали кислотному гидролизу и определяли молекулярный вес выделенных цепей. Однако, как показано в предыдущем разделе, большинство этих образцов содержало также некоторое количество гомополимера. С точки зрения кинетики прибитой сополимеризации независимо от того, проводилось инициирование привитой сополнме-ризацип химическим или радиационным способом, молекулярные веса гомополимера и привитого полимера должны быть одинаковы. Поскольку при экстракции удаляется преимущественно низкомо-лекулярный гомополимер, молекулярный вес оставшегося после гидролиза целлюлозы гомополимера обычно завышен. Данные, приведенные в табл. IV. 16, могут представлять ннтерес, так как относятся к тщательно разделенным образцам привитых со полимеров. Даже если учитывать, что экстракцией не удается удалить высокомолекулярную фракцию гомополимера, молекулярный вес привитых цепей, полученных при осуществлении прививки в гетерогенной среде, например в набухших волокнах или пленках, значительно выше молекулярного веса гомополимера и достигает часто нескольких миллионов. Это объясняется влиянием гель-эффекта, т. е. трудностью обрыва цепи в вязкой среде. При проведении привитой сополимеризации в растворе молекулярный вес привитых цепей имеет тот же порядок, что и молекулярный вес гомополимера, так как в этом случае влияние гель-эффекта незначительно.[ ...]
При исследовании привитых сополимеров ацетата целлюлозы со стиролом, синтезированных радиационным методом, получено минимум два типа кривых молекулярновесового распределения привитых цепей [64, 65]. Были исследованы привитые сополимеры, синтезированные с использованием трех вариантов радиационного инициирования. При проведении совместного облучения полимера и мономера, а также при предварительном введении в полимер перекисных групп привитые сополимеры содержали цепи полистирола, характеризующиеся широкой унимодальной кривой молекулярновесового распределения. Такой высокой полидисперсности следовало ожидать при проведении реакции в гетерогенной среде. Для полистирола, привитого методом предварительного облучения, была характерна необычная бимодальная кривая распределения. Этот продукт был детально исследован, однако окончательных выводов не сделано [66].[ ...]
Сделаны также попытки определить локализацию привитого сополимера не в эфирах целлюлозы, а в целлюлозном материале. Наиболее детально изучены модифицированные прививкой хлопковые волокна. Привитой сополимер локализовался в различных слоях волокна в зависимости от метода прививки и природы мономера [31, 67].[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Выход продуктов привитой сополимеризации при прививке акрило-нптрпла к целлюлозной пленке [36]. |
![Выход продуктов привитой сополимеризации при прививке акрило-нптрпла к целлюлозной пленке [36].](/static/pngsmall/254605388.png) |