Окисление целлюлозы некоторыми типами окислителей (йодная кислота и ее соли, тетраацетат свинца, двуокись азота) может быть использовано для синтеза ряда производных целлюлозы, содержащих альдегидные или карбоксильные группы преимущественно у определенных углеродных атомов элементарного звена макромолекулы. Необходимо, однако, отметить, что в некоторых из образующихся при окислении соединений, например в продукте окисления целлюлозы йодной кислотой — диальдегидцеллюлозе и ее производных, пиранозный цикл, наличие которого является характерной особенностью химической структуры целлюлозы, разрушен в процессе окисления.[ ...]
Основные закономерности реакций окисления целлюлозы рассмотрены в ряде монографий (см., иапример, [83—85]). Поэтому ниже приводятся лишь некоторые данные о механизме и направлении реакций избирательного окисления.[ ...]
Окисление в молекуле целлюлозы даже очень небольшого числа гликолевых групп до днальдегидиых резко снижает устойчивость гликозидных связей к действию щелочей и даже горячей воды [87—89] (см. в разд. V, Б, данные о ¡ •¡-алкоксикарбонильном отщеплении).[ ...]
Интенсивной деструкцией препаратов днальдегидцеллюлозы в щелочной среде объясняется крайне низкая вязкость медноаммиачных растворов днальдегидцеллюлозы. Сравнительное исследование скорости кислотного гидролиза целлюлозы и диальде-гидцеллюлозы [90] позволило сделать вывод о том, что образование диальдегидных групп также значительно уменьшает устойчивость гликозидных связей к гидролизу. Аналогичные данные были получены для низкомолекулярных модельных соединений [91].[ ...]
Наличие в диальдегидцеллюлозе элементарных звеньев со структурой 14 подтверждается химическими и спектроскопическими данными. Так, в работе Местера [95] показано, что при конденсации диальдегидцеллюлозы сначала с фенилгидразином, а затем с: хлористым фенилдиазонием удается ввести одну дифенилфор-мазановую группу на диальдегидное звено.[ ...]
Эти данные, как и данные метилирования, убедительно подтверждают возможность образования структуры 14.[ ...]
При восстановлении боргидридом натрия диальдегидцеллю-лозы с высокой степенью окисления и последующем гидролизе был получен эритрит [102].[ ...]
Сравнительные исследования скорости кислотного гидролиза целлюлозы, диальдегидцеллюлозы и продукта ее восстановления боргидридом натрия показали, что последний наименее устойчив к действию 0,1 и 1,0 н. растворов НС1 при 20 °С [103]. Аналогичные данные получены для модельных соединений [104].[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Влияние набухания на выход и молекулярный вес привитых цепей привитого сополимера ацетата целлюлозы с полистиролом, полученного методом совместного облучения [30]. |
![Влияние набухания на выход и молекулярный вес привитых цепей привитого сополимера ацетата целлюлозы с полистиролом, полученного методом совместного облучения [30].](/static/pngsmall/254605374.png) |