Синтез производных целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения может быть осуществлен как в органических растворителях, так и в водной среде. Однако, как показано в ряде работ [7, 12], скорость реакции в апротонных растворителях (диметилформ-амид, циклогексанон) значительно выше, чем в воде или в протонсодержащих органических растворителях (н-бутанол, этилен-гликоль) .[ ...]
Влияние характера нуклеофильного реагента на степень замещения производных целлюлозы до настоящего времени систематически не изучено. Известно, в частности, что по реакционной способности в реакции замещения тозилоксигрупп в тозилатах целлюлозы анионы галогенов можно расположить в ряд: 1>Вг>С1, что связано с уменьшением степени гидратации при увеличении радиуса аниона нуклеофильного реагента [7]. При использовании в качестве нуклеофильных реагентов аминов различного строения (первичные и вторичные алифатические, алициклические и ароматические амины) степень замещения аминопроизводных дезокснцеллюлозы увеличивается при увеличении основности амина [13].[ ...]
Следует отметить, что в зависимости от степени замещения де-зоксипроизводные целлюлозы должны рассматриваться либо как производные собственно целлюлозы (при замещении только у первичного углеродного атома), либо как смешанные полисахариды с конфигурацией заместителей у вторичных углеродных атомов, отличающейся от конфигурации заместителей у С(2) и С<.т) в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Поэтому термин «производные дезоксицеллюлозы» (амиио-, нитро- и т. д.), применяемый в дальнейшем изложении, необходимо рассматривать как условный, не во всех случаях достаточно четко характеризующий особенности химического строения этого класса соединений.[ ...]
Согласно данным анализа продуктов метанолиза, смешанный полисахарид 2, образующийся в результате реакции, содержит около 45 мол.% элементарных звеньев 5-О-метилизорамнозы (или 5-О-ацетилизорамнозы).[ ...]
Вернуться к оглавлению