Реакции нуклеофильного замещения гидроксильных групп пли производных по гидроксильным группам, протекающие преимущественно по 5 2-механизму, играют в настоящее время важную роль в химии углеводов. Использование реакций этого типа в химии целлюлозы позволяет осуществить синтез различных новых производных целлюлозы, получение которых обычными методами (этерифи-кации, О-алкилирования, окисления) не представляется возможным. Эти новые производные включают С-замещепные производные целлюлозы (производные дезоксицеллюлозы), ангидропроизводные целлюлозы, а также смешанные полисахариды, полимерная цепь которых содержит, кроме элементарных звеньев глюкозы, элементарные звенья других сахаров или их производных.[ ...]
Хотя первые попытки использования реакции нуклеофильного замещения для синтеза новых производных целлюлозы были предприняты около 40 лет назад (например, при синтезе аминодезокси-целлюлозы [1]), систематическое исследование этого интересного и перспективного метода направленного изменения химического строения, а следовательно, и свойств целлюлозы началось лишь в последнее время. Необходимо вместе с тем отметить, что некоторые типы производных, синтезированных по реакции нуклеофильного замещения, не могут быть, строго говоря, отнесены к производным собственно целлюлозы, поскольку одна из принципиальных характеристик строения макромолекулы целлюлозы — определенная пространственная конфигурация асимметрических углеродных атомов элементарного звена — может измениться в процессе реакции.[ ...]
Значительно легче протекают реакции нуклеофильного замещения при использовании в качестве исходных соединений таких производных целлюлозы, в которых связь между углеродным атомом элементарного звена и отщепляющейся группой сильно поляризована. К таким производным относятся эфиры целлюлозы и сильных кислот — органических (метан-, этан- или п-толуолсульфокислоты) или минеральных (азотной, фосфорной и, по-видимому, серной кислот),— а также галогендезоксицеллюлоза (иод- и хлорпроизвод-ные), синтезируемая в свою очередь по реакции нуклеофильного замещения.[ ...]
Вернуться к оглавлению