Образование химических поперечных связей в целлюлозном материале, особенно в ненабухшем (например, при сшивании в условиях термообработки в присутствии кислотного катализатора), значительно ограничивает возможность применения обычных методов химического анализа для исследования строения сшитых материалов. Поскольку диффузия химических реагентов в сшитые материалы затруднена, для определения состава образовавшихся продуктов используют различные косвенные методы.[ ...]
Исследование строения этих материалов затруднено также недостаточной химической устойчивостью большинства сшитых продуктов. В основном изучены структурные особенности целлюлозных материалов, сшитых формальдегидом или содержащих между макромолекулами простые эфирные связи, устойчивые к химическим обработкам; однако полученные данные пока крайне ограничены.[ ...]
Предложенные методы исследования состава сшитых продуктов дают возможность определить главным образом характерные особенности строения таких материалов. Основное внимание уделяли определению степени замещения гидроксильных групп и положению заместителя в элементарном звене макромолекулы целлюлозы. Однако более трудная задача, заключающаяся в установлении распределения поперечных связей по длине макромолекулы, до настоящего времени не была решена.[ ...]
Исследовано изменение некоторых физико-химических свойств целлюлозных материалов в результате введения в них меж-молекулярных поперечных связей. Эти изменения можно объяснять только с учетом каждого из многочисленных факторов, которые могут оказать влияние на свойства сшитого целлюлозного материала.[ ...]
Целлюлозные материалы, содержащие поперечные связи, устойчивые к действию кислот, можно нитровать азотной кислотой в присутствии Р2О5, причем образование нерастворимых в ацетоне нитратов целлюлозы свидетельствует о наличии поперечных связей [164]. Качественным доказательством протекания реакции сшивания может служить также отсутствие пергаментирования целлюлозы при обработке сшитых материалов 55—60%-ным раствором серной кислоты [164].[ ...]
Исследована способность хлопкового волокна и вискозного шелка набухать в растворе сшивающих [ -оксиметиловых производных, а также изменение плотности препаратов, сшитых этими реагентами [218].[ ...]
Ограниченные набухание и растворимость сшитых целлюлозных, материалов в таких растворителях, как медноаммиачный раствор, являются первым качественным доказательством образования химических поперечных связей; степень набухания целесообразнее определять под микроскопом. Образование даже очень небольшого числа поперечных связей может препятствовать диффузии растворителя в волокно и обусловливать нерастворимость модифицированного материала. Было высказано предположение [26], подтвердившееся в дальнейшем [219], что наличие даже одной поперечной связи на каждые 180 элементарных звеньев макромолекулы может затруднить растворение препарата целлюлозы в этилендиамин-медьгидроксиде; это свидетельствует о возможности применения такого чувствительного метода для доказательства образования поперечных связей.[ ...]
В работе [220] описан метод определения сшитой фракции целлюлозы, нерастворимой в этилендиаминмедьгидроксиде. Этот метод можно использовать только в том случае, если поперечные связи устойчивы к действию сильно основных растворителей.[ ...]
Проведены исследования [173] влияния характера растворителей на тонкие поперечные срезы волокон. Результаты этих исследований позволили получить представление о месте локализации и распределении поперечных связей внутри и между структурными элементами хлопковых волокон. Изменения степени набухания и растворимости волокон в обычных растворителях для целлюлозы, вызванные введением поперечных связей, коррелируют с одновременным изменением механических свойств этих волокон [221]. Размер частиц, полученных при механической деструкции (или при действии ультразвука) сшитой целлюлозы, дает возможность получить представление о распределении поперечных связей между структурными элементами хлопкового волокна [222].[ ...]
Вернуться к оглавлению