Член В является вторым вириальным коэффициентом паров, a Vi— молярный объем растворителя при температуре Т. Величины теплоты разбавления АЯ4 и энтропии разбавления ASi можно получить па основании измерений осмотического давления или упругости пара при различных температурах по уравнениям.[ ...]
С таким представлением согласуется изменение TAS 1 как по величине, так и по знаку при изменении концентрации полимера в системах ацетат целлюлозы — ацетон, метилацетон или диоксан и триацетат целлюлозы—хлороформ. Следует ожидать, что сольватация жестких цепей обусловливает меньшие значения TAS 1 по сравнению с системами, содержащими менее полярные и более гибкие полимеры. Однако для системы ацетат целлюлозы — пиридин величины TAS¡ положительны при всех изученных концентрациях полимера в растворе и имеют большие значения при более высокой концентрации полимера в растворе. В этом случае эффекты сольватации могут быть меньше, и это предположение подтверждается слабо экзотермическим характером этой системы. Соотношения между вязкостью и молекулярным весом [68] и другие свойства растворов [69] позволяют сделать вывод, что макромолекулы ацетата целлюлозы, растворенного в пиридине, менее жестки и могут принимать более свернутую форму, чем в других растворителях.[ ...]
Шульц предположил, что в концентрированных растворах существуют две концентрационные области, соответствующие различным типам взаимодействия полимера с растворителем. Он вычислил, что сила притяжения между растворителем и полимером при высоких концентрациях полимера в растворе уменьшается с увеличением расстояния между ними менее быстро, чем если бы действовали просто ориентационные силы, и предположил, что в процессе сольватации действуют передаваемые на расстояние силы притяжения от первого, прочно связанного слоя растворителя.[ ...]
Система: / — нитрат целлюлозы — метилацетат; 2— ацетат целлюлозы — диоксан; 3 — триацетат целлюлозы — хлороформ; 4 — нитрат целлюлозы — ацетон.[ ...]
Растворитель: / — ацетон; 2 — метилацетат; 3 — пиридин; 4 — диоксан.[ ...]
Растворитель: / — хлороформ; 2 — метиленхлорид.[ ...]
Поль [91] измерял скорости звука в растворах ацетата и нитрата целлюлозы в различных растворителях при концентрациях полимера в растворе 0—50 вес. %. В некоторых случаях, например в растворах ацетата целлюлозы в ацетоне и нитрата целлюлозы в этилацетате, скорость звука увеличивается при повышении концентрации полимера, но для раствора нитрата целлюлозы в н-бу-тилацетате наблюдается обратное явление. Аналогичные результаты были получены для растворов, содержащих до 6 вес.% нитрата целлюлозы, ацетата целлюлозы или этилцеллюлозы [88—90] в различных растворителях.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Зависимость объемной доли растворителя от ^^(/сп/М для систем эфир целлюлозы — растворитель [59]. |
Зависимость X) от объемной доли полимера для систем вторичный ацетат целлюлозы — растворитель [59]. |
Зависимость от объемной доли полимера для систем триацетат целлюлозы — растворитель [63]. |
Зависимость плотности от концентрации в системе ацетат целлюлозы— ацетон [61]. |
П.36. Зависимость числа молекул растворителя, приходящихся па элементарное звено полимера, от концентрации эфира целлюлозы в растворах [88, 89]. |