Макромолекулы ацетата целлюлозы в не слишком концентрированных растворах, по-видимому, в значительной степени диспергированы до отдельных молекул. Это может быть частично результатом их сольватации. При достаточно высоких концентрациях эфиров целлюлозы в растворе взаимодействие между вытянутыми соль-ватированными цепями приводит к образованию бесконечной сетки, содержащей некоторое количество узлов [10]. В известной степени ассоциация макромолекул может объясняться образованием поперечных связей в результате межмолекулярного взаимодействия сульфогрупп, входящих в молекулы ацетата целлюлозы после нейтрализации кислотой в процессе его производства [11]. Вероятно, число таких «сшивок» незначительно, и образовавшиеся таким путем ассоциаты макромолекул могут быть удалены в виде первой, незначительной по количеству, фракции при добавлении осадителя к раствору ацетата целлюлозы [12].[ ...]
Выделенные. гель-частицы могут быть диспергированы в ацетоне с образованием разбавленного раствора. Такие растворы имеют очень низкую вязкость, которая незначительно зависит от молекулярного веса, и второй вириальный коэффициент в этих растворах значительно ниже, чем в молекулярных растворах. Молекулярный вес нитрата целлюлозы в виде гель-частиц приблизительно 107, тогда как молекулярный вес молекулярно-дисиергиро-ванного полимера - 6-105. Согласно данным метода светорассеяния, гель-частицы имеют большой радиус инерции. На основании этих данных, а также низкой вязкости и слабой зависимости ее от молекулярного веса Шурц и Триттхарт [23] предположили, что гель-частицы имеют плоскую дискоиодобную форму. Присутствие гель-частиц в растворах нитратов целлюлозы, полученных из хлопкового пуха, не установлено, и наличие таких частиц можно считать характерным именно для нитратов древесной целлюлозы.[ ...]
Штерер [24] доказал наличие ассоциации макромолекул в разбавленных растворах этилцеллюлозы в бензоле и толуоле. При 48%-ном содержании этоксильных групи в этилцеллюлозе с увеличением разбавления раствора степень ассоциации уменьшалась. Оба эти растворителя являются плохими в термодинамическом смысле [25], и ассоциация макромолекул в концентрированных растворах кажется несомненной. Неполное или неоднородное замещение при получении этилцеллюлозы и сшивание цепей ионами двухвалентных металлов могут быть причиной часто наблюдаемой опалесценции в концентрированных растворах этилцеллюлозы в других растворителях.[ ...]
Вернуться к оглавлению