Одним из неясных вопросов химии целлюлозы остается вопрос об истинном молекулярновесовом распределении природной целлюлозы, находящейся, например, в коробочке хлопка. Были сделаны попытки выделения такой целлюлозы из хлопка и других растений, но не сообщалось о методе, использованном для этой цели, что очень важно, так как молекулы целлюлозы могут деструк-тироваться при различных воздействиях. Солнечный свет и кислород воздуха и даже мягкие методы ее выделения и очистки могут заметно деструктировать целлюлозу высокого молекулярного веса.[ ...]
В 1949 г. Александер и Митчелл [3] применили нитрующую смесь НЫОа—Н3Р04—Р2О5 для получения с высоким выходом растворимого нитрата целлюлозы (13,9±0,1 % Ы; степень замещения 2,95) без деструкции; однако это предложение вызвало сомнения у других исследователей.[ ...]
Фракционирование проводят, начиная с выделения фракций высокого молекулярного веса, путем растворения нитрата целлюлозы е смеси ацетон—вода (91 :9, по весу) и последующего медленного добавления воды [5, 6] или медленного испарения ацетона [7]. Фракционирование низкомолекулярных фракций производят экстрагированием нитрата целлюлозы этанолом, содержащим постепенно увеличивающееся количество этилацетата [3, 8].[ ...]
В 1955 г. Тимелл [9] проанализировал проведенные ранее работы и применил метод нитрования к хлопку-сырцу, выросшему в штате Джорджиа за 3 года до проведения определений. Он установил широкое распределение ио степени полимеризации от 2000 до 6500 с единственным узким пиком при СП 6000.[ ...]
Маркс [10] также применила этот метод определения полидисперсности к неотбеленному хлопку, американскому хлопковому волокну со средневесовой степенью полимеризации 6600, и получила кривую распределения с двумя максимумами; основная фракция имела интервал по СП от 7500 до 9000 с максимумом при 8500, а меньшая по весу фракция — СП от 5500 до 7500 с пиком при 6500. Вязкость растворов исходной нефракционированной целлюлозы была такой же, как и рассчитанная ио вязкости растворов отдельных фракций и их весу, что дает возможность сделать вывод об отсутствии деструкции в процессе фракционирования. Такое совпадение является хорошим критерием пригодности различных методов фракционирования.[ ...]
Маркс-Фигипи и Пепцел [12] изучали изменение СП хлопковой целлюлозы на различных стадиях созревания хлопка. Они показали, что вязкость растворов хлопковой целлюлозы снижается через несколько часов после открытия коробочки. Целлюлоза вторичной клеточной стенки в волокнах нераскрывшихся коробочек хлопка при небольшой зрелости (выход целлюлозы—18%) имеет единственный максимум на кривой распределения при СП 14 000. Около 10% материала имеет более низкий молекулярный вес (СП 1500—2500), эта целлюлоза содержится в первичной клеточной стенке.[ ...]
Тщательная проверка кривых распределения, содержащих более двух максимумов, часто приводит к выводу, что незначительные изменения в характере кривых распределения не подтверждаются достаточно надежными экспериментальными данными.[ ...]
Не было найдено существенных различий в распределении по СП для целлюлозы хлопка и льна [10]. На кривой распределения хлопковой целлюлозы имеется более широкий пик при СП 8500 и более узкий пик при СП 6500, на кривой распределения целлюлозы, выделенной из льна, имеются пики при СП 10 500 и 8000.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Дифференциальная кривая распределения по степени полимеризации целлюлозы, выделенной из клена [21]. |
Дифференциальная кривая распределения по степени полимеризации целлюлозы, выделенной из кедра [21]. |
Интегральные кривые распределения по степени полимеризации нитратов двух препаратов целлюлозы. |
П.26. Интегральная кривая распределения по величине поперечной упорядоченности, определенная по растворимости в растворе ЖВНК для целлюлозы ядра и оболочки вискозного волокна [74]. |