Растворители для целлюлозы разделяются на две главные группы — растворы сильных щелочей, содержащие объемные комплексообразующие катионы, и концентрированные кислоты. Последние имеют незначительное применение при вискозиметрических определениях, так как целлюлоза частично деструктируется в таких растворителях.[ ...]
Из растворов щелочей целлюлоза растворяется только в концентрированных водных растворах четвертичных аммониевых оснований. Однако они имеют ограниченное применение и не вполне доступны. Имеется лишь несколько сообщений о вискозиметриче-ских исследованиях растворов целлюлозы в этих растворителях [61].[ ...]
Из комплексообразующих растворов щелочей первым был использован куоксам (раствор гидроокиси меди в водных растворах аммиака) [62]. Однако его применение затрудняет высокое содержание аммиака в этом растворе и сравнительно быстрая окислительная деструкция растворенной целлюлозы. Поэтому предпочтительнее использовать другие комплексные соединения, в которых аммиак заменен этилендиамином, например куэн [63]. В этом растворителе окислительная деструкция целлюлозы заметно уменьшается в результате образования ингибиторов в растворах, в частности оксимов — продуктов окисления этилендиамина [64].[ ...]
В последнее время все больший интерес представляет новый растворитель целлюлозы — кадоксен (окись кадмия, растворенная в водном растворе этилендиамина [69], см. также разд. И, А). Он имеет преимущества перед куэном — бесцветен и почти не вызывает окислительной деструкции растворенной целлюлозы. Его растворяющая способность меньше, чем куэна, но она может быть увеличена добавлением к раствору небольших количеств гидроокиси натрия [70] или растворением целлюлозы при пониженных температурах (0°С). Кроме того, растворы деллюлозы в этих растворителях могут быть разбавлены до такой степени, что становится возможным проведение параллельных измерений осмотического давления, седиментации и светорассеяния [70]. Наиболее часто эти растворы разбавляют водой в 2 раза.[ ...]
Вследствие наличия большого числа разнообразных производных целлюлозы детальное обсуждение возможности использования этого метода для различных классов производных целлюлозы не может быть проведено, и в данном разделе будут рассмотрены лишь основные закономерности вязкостных свойств растворов этих производных.[ ...]
На вязкость раствора производных целлюлозы большое влияние оказывает природа растворителя, а также характер заместителей и их распределение в элементарном звене макромолекулы. Влияние этих факторов может сказываться на форме макромолекул (4> и на значении а.[ ...]
На форму макромолекул в растворе влияет преимущественно взаимодействие между заместителями в соседних звеньях макромолекул. Это взаимодействие может проявляться в виде стерических препятствий при наличии объемистых групп заместителей или в форме диполь-дипольного взаимодействия в случае сильно полярных заместителей. В связи с этим необходимо учесть и возможность образования внутримолекулярных водородных связей [60, 74, 75]. Однако взаимодействие полимер—растворитель может не влиять на форму молекулы, так как гибкость полимерной цепи определяется сольватацией или другими аналогичными эффектами. Влияние последних факторов особенно сильно должно проявляться в полярных растворах, что подтверждается результатами недавно проведенных исследований [76].[ ...]
В отсутствие специфических сольватационных эффектов взаимодействие полимер—растворитель определяется главным образом изменением значения коэффициента а, которое близко к единице в плохих растворителях и увеличивается в хороших. Коэффициент а равен единице в 0-точке, в которой полимерная молекула сохраняет исходную конформацию.[ ...]
Вернуться к оглавлению