Из этих уравнений уравнение Мартина применимо к растворам ; более широким диапазоном концентраций, чем два других уравнения. Однако ими удобнее пользоваться. Необходимо указать, что в первом приближении по отношению к с все три уравнения идентичны. На основе этих уравнений определяется характеристическая вязкость графической или числовой экстраполяцией к нулевой концентрации полимера в растворе, и, следовательно, при экспериментальных определениях требуется измерение вязкости растворов двух или более концентраций.[ ...]
Определение вязкости растворов полимеров осложняется тем, что эти растворы часто проявляют неньютоновское течение, при котором вязкость является функцией скорости сдвига (времени истечения), при которой она измеряется. Это объясняется вторичными гидродинамическими эффектами, такими, как ориентация и деформация полимерных молекул при различном градиенте скорости (см. также [1], разд. Р). Скорость сдвига обычно оказывает небольшое влияние, и ею часто пренебрегают при определении вязкости растворов небольших и компактных молекул. Однако влияние этого фактора резко возрастает для растворов больших разветвленных или асимметричных молекул. Таким образом, для растворов целлюлозы и ее производных влияние скорости сдвига нельзя не учитывать.[ ...]
В этих уравнениях Я — радиус и — длина капилляра, р — напряжение сдвига, V — объем жидкости, прошедшей через капилляр, и /— время истечения.[ ...]
При обычных измерениях, когда основной целью является экстраполирование полученных величин вязкости к нулевой скорости истечения, обычно используют значения кажущейся вязкости и кажущейся скорости сдвига. Ошибка, получающаяся при этом, как правило, очень мала.[ ...]
Для характеристики полимеров характеристическая вязкость растворов при нулевой скорости истечения представляет, как правило, теоретический интерес, так как только в пределе бесконечно малой скорости истечения устраняется влияние вторичных гидродинамических эффектов. Однако экстраполяция вискозиметрических данных к нулевой скорости истечения является трудоемкой операцией, поэтому, по утверждению Шульца—Кантова [33], для определения молекулярных весов полимеров вискозиметрическим способом значения характеристических вязкостей необходимо измерять при определенных, заранее выбранных скоростях истечения. Заданная скорость истечения может быть достигнута путем уменьшения диаметра капиллярных вискозиметров до определенных стандартных размеров, характеризуемых кинематической вязкостью растворителя, и, следовательно, соответствующей определенной скорости истечения. Сравнительное значение вязкости («число вязкости» 2г ), полученное таким методом, отличается от характеристической вязкости при нулевой скорости истечения, но по крайней мере оно достаточно точно определено экспериментально и, таким образом, полезно для практических целей (см. также [1], разд. Р, 3].[ ...]
Вернуться к оглавлению