Это разложение известно как вириальное разложение по аналогии с подобным разложением давления идеального газа в терминах газового объема. Коэффициенты в этом уравнении называются ви-риальными коэффициентами. Если построить график зависимости •к!с от с, то наклон кривой при низких концентрациях растворенного вещества определяется вторым вириальным коэффициентом Л2, в то время как высшие члены определяют характер кривой.[ ...]
Важно количественное значение второго вириального коэффициента, так как он дает информацию о взаимодействии между полимерными молекулами в растворе.[ ...]
Уравнение (11.62) вместе с уравнениями (11.59) — (11.61) указывает на характер изменения второго вириального коэффициента при изменении температуры и типа растворителя. В плохих растворителях 0 положительна и 0-точка может лежать в пределах экспериментально определяемой температурной области. Второй вириальный коэффициент отрицателен ниже 0-температуры и имеет положительные значения выше этой температуры. Его температурная зависимость в общем случае ясно выражена. В хороших растворителях 0-температура часто отрицательна, что не дает возможности практически определить 0-точку. В этом случае значения второго вириального коэффициента достаточно высоки и лишь незначительно зависят от температуры.[ ...]
Нужно отметить, что для определения молекулярных весов использование растворов полимеров в плохих растворителях более целесообразно. Наклон кривой, полученной для растворов в плохих растворителях, при экстраполяции полученных результатов меньше, что и делает результаты экстраполирования более точными.[ ...]
Вернуться к оглавлению