В этом растворе растворяется до 6,85 вес. % вискозной целлюлозы со средней степенью полимеризации (СП) 650. Получающийся при этом раствор целлюлозы обладает высокой вязкостью, что позволяет сделать вывод об отсутствии деструкции целлюлозы при ее растворении.[ ...]
Следует указать, что для растворения целлюлозы необходима высокая концентрация кобальта в растворе, доходящая почти до 70 г/кг раствора, тогда как при получении медноаммиачных растворов достаточно содержания меди всего лишь 15—30 г/л. Возможная структура образующегося водорастворимого целлю-лозусодержащего комплекса рассматривается ниже вместе с соответствующим никелевым комплексом. Этот кобальтовый комплекс не нашел практического применения ввиду трудности его приготовления; однако его получение открыло путь к изучению других растворяющих целлюлозу растворов комплексов металлов.[ ...]
Джейм и Нейшеффер [4, 5] обнаружили другой растворитель для целлюлозы, содержащий амин и металл, в котором центральным атомом является цинк. Этот комплекс, называемый цинкоксе-ном, имеет состав Zn(en)3(OH)j.[ ...]
Растворяющая способность растворов цинкоксена по отношению к целлюлозе возрастает с увеличением концентрации этилендиамина в растворе, в то же время концентрация цинка может быть уменьшена. Соответствующие данные приведены в табл. 11.1.[ ...]
Из этих данных видно, что для получения раствора цинкоксена с достаточно высокой растворяющей способностью по отношению к целлюлозе требуется определенная концентрация этилендиамина в растворе.[ ...]
Почти не вызывает сомнения, что в процессе растворения происходит реакция между целлюлозой и цинковым комплексом. Если раствор цинкоксена, полученный при 0°С, выдерживать при комнатной температуре, из него осаждается гидроокись цинка.[ ...]
Однако, если целлюлоза растворяется в том же растворе при 0°С, раствор остается стабильным при20сС в течение нескольких месяцев, и высаживания гидроокиси цинка из раствора не происходит.[ ...]
Для измерения вязкости в вискозиметре Оствальда удобно использовать растворы цинкоксена с относительно высокой концентрацией этилендиамина, поскольку только такие растворы достаточно устойчивы при 20°С. Из-за высокой вязкости растворов цинкоксена наблюдаются большие времена истечения.[ ...]
Рисунки к данной главе:
ПЛ. Зависимость концентрации |
П.2. Растворимость целлюлозы в растворах ниоксама различной концентрации при 18 °С. |
П.З. Растворимость целлюлозы в растворах кадоксена различного состава. а — область составов, растворяющих целлюлозу при 20‘’С. |
П.4. Взаимосвязь между «цветностью» (/) растворов сульфитной и сульфатной целлюлозы в кадоксене, содержанием лигнина (2) и количеством отбеливающего реагента (N30102). |