Медноаммиачный раствор хорошо известен как растворитель для получения вязких растворов целлюлозы, и вопросу о его применении посвящена обширная литература [1]. Раствор получают растворением гидроокиси меди в водном растворе гидроокиси аммония [235]. При повышении концентрации меди в медноаммиачном растворе набухание хлопка вначале уменьшается; при дальнейшем повышении содержания меди происходит частичное растворение целлюлозы с образованием сильно набухшего остатка и, наконец, полное ее растворение. Концентрации меди в растворе, при которых происходят различные стадии процесса, зависят от степени полимеризации целлюлозы, температуры, концентрации аммиака в растворе и отношения веса целлюлозы к объему медноаммиачного раствора. Броунсет, Фарро и Ниль [236] показали, что хлопковые волокна усаживаются в медноаммиачном растворе (что указывает на наличие поперечного набухания) и что медь сорбируется избирательно, образуя комплекс с гидроксильными группами макромолекулы целлюлозы. Другие особенности набухания целлюлозы в медноаммиачном растворе исследованы Хоком и Гаррисом [237—240], особенно в связи с проблемой наличия пектиновых веществ в первичной стенке хлопка.[ ...]
При добавлении соединений других металлов к этилендиамину получается ряд хороших растворителей для целлюлозы [241—247], которые подробно описаны в разд. II, А.[ ...]
Природа комплексов, образованных при набухании, различна. Некоторые из них являются чисто адсорбционными комплексами и могут быть легко разрушены, но в некоторых случаях могут происходить реакции замещения с образованием эфиров и других производных целлюлозы. Поэтому каждое соединение следует исследовать отдельно.[ ...]
Состав образующихся комплексов является объектом многочисленных дискуссий, особенно в случае щелочной целлюлозы. Часто эти расхождения возникают из-за неправильного представления, согласно которому рентгенограммы полностью характеризуют состав образующегося соединения, в то время как в ряде случаев они указывают только на изменения в определенных участках тонкой структуры целлюлозы.[ ...]
Щелочными целлюлозами называются комплексы, образующиеся при взаимодействии целлюлозы с растворами гидроокисей металлов. Наиболее распространенный из этих соединений — комплекс целлюлозы с едким натром. Обзор обширной, но очень противоречивой литературы по этим соединениям сделан Варвикером с сотр. [I]. В обзоре указано, что эти противоречия объясняются тем, что некоторые соединения, описываемые как вполне устойчивые, по-видимому, являются переходным состоянием между различными образующимися соединениями. Противоречия усугубляются тем, что различные соединения, образующиеся при взаимодействии целлюлозы с щелочами, имеют одно и то же название, и не всегда ясно, имеют ли в виду различные авторы одно и то же соединение.[ ...]
Для определения характера образующейся щелочной целлюлозы важное значение имеют морфология и тонкая структура исходных препаратов целлюлозы, а также натяжение волокна в процессе реакции. В настоящее время очевидно, что распространенное мнение об образовании при действии растворов щелочей на целлюлозу ряда хорошо кристаллизующихся и ориентированных структур неправильно.[ ...]
В обеих работах по исследованию строения натриевых щелочных целлюлоз Петипа [84, 253, 254] показал, что изменения структуры целлюлозы, происходящие в результате обработки растворами ЫаОН, необратимы и что концентрация ЫаОН в водном растворе, при которой происходит процесс мерсеризации, зависит от типа природной целлюлозы.[ ...]
Приведенные в таблице данные для ячейки натриевой целлюлозы III не согласуются с данными Собу. Следует заметить, что Майер различал два типа натриевых целлюлоз: один, в котором повторяющееся расстояние по оси составляло 10,3 А, и другой, в котором оно было равно 15,3 А. Для структур первого ряда, к которым относятся натриевые щелочные целлюлозы I, II и IV, характерно наличие двух сложенных винтовых осей. Структуры второго ряда, к которым относятся натриевые целлюлозы II и V, содержат тройную винтовую ось. Однако можно предложить другое объяснение этим различным повторяющимся в элементарной ячейке расстояниям, исходя из предположения о смещении слоев целлюлозы [256].[ ...]
Вернуться к оглавлению