Хотя Веймарн [169] утверждал, что при определенных темпера турах и давлениях целлюлоза набухает и растворяется в растворах некоторых солей, Швальбе [170], Герцог и Бек [171], а также н Хенш [172] считают, что это может происходить только в результате деструкции целлюлозы. Обычно реагентами, в которых происходит набухание, являются соли, в которых размеры анионов больше, чем катионов, хотя в растворах тиоцианатов и меркурио-дидов набухание также происходит достаточно интенсивно.[ ...]
В табл. 1.19 суммированы данные по набуханию целлюлозы в растворах различных солей.[ ...]
Способность растворов неорганических солей вызывать набухание и растворение целлюлозы связывается со степенью гидратации ионов [169, 186—188], которая изменяется в лиотропном ряду сольватируемых ионов [171, 180, 189—191], что подробно изложено в разд. I, Е, 7. Однако имеется ряд отклонений от этой закономерности [141, 182, 192, 193]. Наибольшее набухание целлюлозы вызывают следующие анионы: I“, CNS", Hgl4 n, возможно, ZnC l ..Рахим и Гук [194] нашли, что степень набухания целлюлозы, выделенной из индийской конопли (джута), зависит от ионного радиуса ионов элементов одной группы таблицы периодической системы элементов. Эта зависимость прямолинейна и отрицательна для катионов и положительна для анионов; для различных групп периодической системы получены различные прямые линии. Вероятно, эти зависимости коррелируют с гидратацией соответствующих ионов, хотя это не исследовалось.[ ...]
Принятые обозначения: — не влияет; + целлюлоза набухает; + ■+■ целлюлоза растворяется.[ ...]
Мерсер [44] нашел, что 59%-ный водный раствор хлорида цинка при 65—71° С мерсеризует целлюлозу, что позволяет предположить, что в этом растворе происходит набухание хлопка. Это было затем подтверждено в работах [136, 141 —143, 195, 196]. Набухание хлопкового пуха в растворах, концентрация хлорида цинка в которых ниже 60%, незначительно, а максимальное набухание имеет место в 73%-ном водном растворе ZnCl2 [42]. Повышение температуры способствует повышению набухания целлюлозы [142, 144].[ ...]
Данные о набухании целлюлозы в растворах других солей хлористоводородной кислоты приведены в табл. 1.19. Для сравнения в этой же таблице указано набухание в растворах тиоцианатов и других неорганических солей.[ ...]
Вернуться к оглавлению