В неорганических кислотах в определенном интервале нх концентраций в растворе происходит набухание целлюлозы без одновременного образования эфиров или деструкции. Однако при неблагоприятных условиях набухание целлюлозы может сопровождаться указанными процессами.[ ...]
Ранние работы по использованию серной кислоты в качестве реагента для набухания целлюлозы принадлежат Коллинсу [136], Экенштаму [135] и другим исследователям [137, 138]. Хотя имеющиеся данные часто противоречивы, из их анализа очевидно, что набухание целлюлозы в серной кислоте ограничивается интервалом концентрации ее в растворе от 55 до 75%; при более низких концентрациях степень набухания почти не превышает набухания в воде, а при более высоких — легко происходят разложение и растворение целлюлозы [42, 139].[ ...]
Набухание целлюлозы зависит от температуры; хлопковая пряжа усаживается в большей степени при 40° С, чем при 25° С, но при более высокой температуре усадка становится меньше, чем при 25° С, что объясняется происходящим при этом быстрым химическим взаимодействием кислоты с целлюлозой [142, 143]. Оптимальный температурный интервал для набухания целлюлозы в серной кислоте 0—20° С [138, 140].[ ...]
В процессе набухания происходит раскручивание хлопковых волокон, и при увеличении поперечного сечения волокна в 66%-ной серной кислоте происходит сокращение каналов. Обработанный под натяжением хлопок сохраняет цилиндрическое поперечное сечение, а уменьшение размеров каналов происходит в 62,5%-ной серной кислоте [138, 140]. При 97—98°С обработка 54%-ной кислотой вызывает разрушение клеточной стенки.[ ...]
Шампетье и Боннэ [144] утверждали, что происходит избирательное поглощение кислоты хлопком. Казбекар и Ниль [141] обнаружили избирательное поглощение воды целлофаном при набухании в растворах кислоты за счет более быстрой диффузии воды по сравнению с кислотой в пленку. Подробного исследования избирательного поглощения воды и кислоты не проводили.[ ...]
Набухание и растворение целлюлозы в фосфорной кислоте, так же как и в других кислотах, сильно зависит от концентрации. В зависимости от степени полимеризации целлюлоза растворяется в 79—86%-ной фосфорной кислоте [135]; оптимум растворимости — в 82,9%-ной кислоте. В фосфорной кислоте, концентрация которой в растворе выше 92%, хлопок только набухает [151]. Однако предварительная обработка 73%-ной фосфорной кислотой [135] облегчает растворение хлопка в растворах фосфорной кислоты любой концентрации выше 82%.[ ...]
Путем измерения усадки пряжи было показано [141], что при применении кислоты ниже 78%-ной концентрации набухание хлопка происходит в незначительной степени и становится заметным при дальнейшем повышении концентрации вплоть до 81,5%, когда происходит растворение целлюлозы. Однако при обработке 83%-ной кислотой волокно усаживается и не растворяется при дальнейшем повышении концентрации кислоты до 87%. Аналогичные данные лолучены в работах [42, 133].[ ...]
Результаты работы Экенштама [135] и Карника и Девадатты [142, 143] позволяют сделать вывод о том, что в отличие от набухания в щелочи набухание в кислоте возрастает с повышением температуры, но при температурах выше 50° С этот процесс не изучался.[ ...]
Относительно деструкции целлюлозы в процессе набухания ее в растворах фосфорной кислоты существуют различные мнения. Авторы работ [135, 152, 153] считают, что деструкция происходит в очень незначительной степени, а Ниль и Уайт [154] пишут о заметной деструкции целлюлозы в процессе растворения ее в фосфорной кислоте.[ ...]
Вернуться к оглавлению