Очевидно, должна существовать тесная связь между рентгенографическими исследованиями различных полиморфных форм целлюлозы и работами, посвященными структуре цепных макромолекул целлюлозы. Структура макромолекул целлюлозы подробно обсуждается в разд. I, Е, поэтому здесь будут лишь очень кратко освещены результаты последних рентгенографических исследований.[ ...]
Для объяснения картины дифракции рентгеновских лучей (рентгенограммы волокна), полученной для высокоориентированных, хорошо упорядоченных образцов природной целлюлозы, Майер с сотр. [5, 6, 60] постулировал, что макромолекулярная цепь обладает винтовой осью второго порядка и периодом идентичности 10,? А вдоль оси цепи. Майер и Миш [5, 6] предположили, что последовательно расположенные звенья цепи поочередно повернуты вверх и вниз относительно главной оси (рис. 1.69). Таким образом, на период идентичности приходится два глюкопиранозных звена, которые образуют ангид-роцеллобиозное звено.[ ...]
Если сохранить идентичное положение подвижных атомов кислорода у С(6) относительно плоскости пиранозного цикла, а всю цепь повернуть па 180° вокруг оси и сдвинуть ее по оси на половину периода идентичности, то цепь примет исходную конформацию.[ ...]
Глюкопиранозные звенья целлюлозной цепи имеют форму кресла, а плоскости всех циклов параллельны плоскости 002.[ ...]
ИМ66Т аналогичное СТрОб- а —цепь Майера—Миша; 6 — скрученная цепь [62, 63]; ние целлюлозной цепи; а - изогнутая цепь [61].[ ...]
В течение многих лет считалось, что элементарная ячейка природной целлюлозы построена в соответствии с моделью Майера—-Миша, однако эта модель обладает рядом очевидных недостатков.[ ...]
Эти противоречия вновь привлекли внимание к глюкозидной связи. Были предложены две структуры, для которых удалось преодолеть ограничения, связанные со стерическими препятствиями. Первая структура — это изогнутая модификация, которая базируется на изучении моделей и данных рентгеноструктурного анализа [61]; во второй структуре предполагается поворот каждого последующего глюкопиранозного звена, она основана на построении моделей и расчете функции радиального распределения интенсивности рентгеновских лучей [62, 63]. Обе структуры показаны на рис. 1.69 [64]. В этих моделях нет отклонений от значений вандерваальсовых радиусов, как было в модели Майера—Миша; расстояния между атомами кислорода и гидроксильными группами здесь таковы, что вполне допускают образование водородных связей в целлюлозной цепи. Образование таких водородных связей было подтверждено позднее ИК Спектрами и данными рентгеноструктурного анализа, полученными за последние 15 лет. Ниже приведен краткий обзор результатов рентгенографических исследований.[ ...]
При изучении кристаллической структуры целлюлозы I Эллис и Варвикер [23] пришли к выводу, что винтовая ось второго порядка не характерна для структуры целлюлозы, и предложили использовать ранее упомянутую элементарную ячейку больших размеров. Они установили, что экспериментальные результаты согласуются, по крайней мере качественно, с представлениями о системе параллельных цепей для целлюлозы I, при этом нет необходимости допускать наличие винтовой оси второго порядка для цепи или для всей системы.[ ...]
Вернуться к оглавлению