Нужно подчеркнуть, что иллюстрация модели Ниссана, так же как и всяких других структур, рассматриваемых ниже, упрощена и идеализирована. Так, в структуре Ниссана не обязательно все ■молекулы после сгибания переходят в соседнее положение в кристаллите (рис. 1.49 и 1.50); предполагается, что иногда молекула входит в кристаллит на некотором расстоянии от идеализированного положения и может даже не возвратиться в тот кристаллит, из которого она вышла.[ ...]
Рассеяние под малыми углами связано с расстояниями от 102 до 103 А и объемами, превышающими 10б А3 (это размеры большинства высокоупорядоченных областей). По сравнению с дифракцией под большими углами рассеяние под малыми углами позволяет определить очень небольшое число параметров; так, распределение интенсивности непрерывного рассеяния для серии образцов целлюлозы позволило определить [11] радиусы инерции рассеивающих частиц (8—15 А), соответствующие цилиндрическим частицам диаметром 22—42 А.[ ...]
Аппаратура для изучения рассеяния под малыми углами и некоторые применения этого метода для исследования целлюлозы описаны в обзорах [12, 13]. Использование излучения с большой длиной волны для улучшения разрешения обычно не оправдано, так как оно приводит к увеличению поглощения. Для регистрации экваториального рассеяния и обнаружения меридионального рассеяния на целлюлозных волокнах желательно применение специальных вакуумных камер, в которых обеспечивается большое расстояние между образцом и пленкой, минимальное рассеяние на щели и прямая интерференция пучка лучен [14]. Для измерения больших расстояний требуется тщательная коллимация, которая часто достигается монохроматизацией и фокусировкой пучка отражающим кристаллом [15]. Промышленный дифрактометр для исследования порошков был приспособлен для регистрации сравнительно больших межплоскостных расстояний в волокнах [16].[ ...]
Рассеяние рентгеновских лучей под углами, превышающими 2°, дает возможность в принципе определить гораздо большее число параметров по сравнению с малоугловым рассеянием; оно связано с расстояниями от 10 1 до 10 2 А. Благодаря сходству горизонтальных слоевых линий на рентгенограммах, полученных от вертикального пучка параллельных волокон и от вращающегося монокристалла, картину дифракции под большими углами можно фотографировать на плоской пленке; для уменьшения ошибок желательно использовать цилиндрическую камеру типа применяемой для исследования вращающихся монокристаллов. Камеру рекомендуется вакуумировать, однако требования к аппаратуре в этом случае не такие жесткие, как при исследовании рассеяния под малыми углами. Для определения точных размеров ячейки в целлюлозе можно употреблять камеру Гуинера — Ленне [22]. Для исследования вискозных нитей иа различных стадиях процессов формования и вытягивания был использован фотографический метод регистрации (исходные молекулярные слои крученой пряжи имели очень низкую степень ориентации [23]); однако употребление дифрактометра [14], по-видимому, имеет определенные преимущества [12], особенно для изучения экваториальной зоны. Легран [24] описал применение фокусирующего дифрактометра для изучения упорядоченности препаратов вискозного шелка.[ ...]
Степень ориентации высокоупорядоченных областей относительно оси волокна можно определить из распределения по азимуту интенсивности экваториальных рефлексов, особенно из рефлекса 002; для этих измерений удобно использовать дифрактометр [30]. Для хлопка ориентацию оценивали [31] по распределению интенсивности в рефлексе 002, используя точку, в которой интенсивность составляет 50% от максимального значения. В джуте ориентация надмолекулярных структур повышается при адсорбции влаги и при приложении напряжения [32]. В тканях некоторых млекопитающих ориентированная целлюлоза I в комплексе с белком образует слабо закрученную спираль, вероятно двойную спираль [33].[ ...]
Высушенная целлюлоза может существовать в нескольких кристаллографических модификациях [3] (см. также разд. I, А.2), которые характеризуются различными рентгенограммами волокна (рис. 1.52) и инфракрасными спектрами. По расстояниям между слоевыми линиями легко определить общий для волокон период идентичности, равный 10,3 А, остальные параметры элементарных ячеек находят путем индицирования рентгенограммы волокна. Перекрывание рефлексов часто приводит к нескольким возможным ячейкам для данной модификации; иногда их параметры представляют собой величины, кратные параметрам простейшей элементарной ячейки, полученной в нервом приближении. Для того чтобы иллюстрировать связь между полиморфными модификациями (рис. 1.53), в табл. 1.12 приведены общепринятые размеры ячеек.[ ...]
Высокотемпературная полиморфная форма, целлюлоза IV (прежде обозначавшаяся как целлюлоза Т), может быть приготовлена несколькими способами.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Рентгенограммы волокон основных модификаций целлюлозы. |
 |
| Взаимосвязь между некоторыми элементарными ячейками, предложенными для целлюлозы I. |
 |
Аналогичные главы в дргуих документах:
| См. далее:Дифракция рентгеновских лучей |