Рио. 1.24. ИК-сиектры ацетата целлюлозы (1), ироиионата целлюлозы (2), бути-рата целлюлозы (3), изобутирата целлюлозы (4) и стеарата целлюлозы (5).[ ...]
Спектры эфиров целлюлозы и ароматических кислот содержат также характеристические полосы в длинноволновой области выше 12 мкм (внеплоскостные деформационные колебания С—Н-свя-зей ароматического кольца). В спектре бензоата целлюлозы имеется довольно интенсивная полоса с максимумом при 14,10 мкм, а в спектрах фенилацетата и фенилундеканоата — полосы при 13,02 и 14,40 мкм и при 13,14 и 14,32 мкм соответственно. Эти полосы возникают от деформационных колебаний С—Н вне плоскости ароматического кольца; они не наблюдаются ни в спектре немо-дифицироваиной целлюлозы, ни в спектрах эфиров целлюлозы и алифатических кислот, насыщенных или ненасыщенных.[ ...]
В спектрах эфиров коричной и фенилуксусной кислот имеются две полосы в области валентных колебаний С—О. Как видно из рис. 1.25, в спектре эфира коричной кислоты присутствует интенсивная полоса при 5,82 мкм, обусловленная валентными колебаниями С—О-группы сложного эфира. В более коротковолновой части спектра появляется дополнительная полоса при 5,58 мкм; подобным образом в спектре фенилацетата наблюдается интенсивная полоса 5,72 мкм и сопутствующая ей слабая полоса 5,58 мкм. Дополнительные более слабые полосы, соответствующие более коротким длинам волн, не наблюдаются в спектрах чистых кислот или сложных эфиров. Хотя появление этих полос до конца не выяснено, тем не менее их следует приписать какому-то взаимодействию кислот с целлюлозой. Происхождение этих полос можно понять на основе гипотезы о том, что они характеризуют различное положение заместителей в элементарном звене молекулы целлюлозы, т. е. замещение гидроксильной группы у С(й), либо замещение вторичных гидроксильных групп у С(2) или С(3). Однако полосы эфирных групп не должны наблюдаться при таких коротких длинах волн, как 5,5 мкм, поэтому гипотезу следует дополнить предположением о возникновении сильных водородных связей при замещении в одном из этих положений.[ ...]
Показано [14], что в спектрах двухосновных кислот, таких, как адипиновая и янтарные кислоты, имеются две полосы в области 5,8—5,9 мкм, связанные с симметричными и антисимметричными валентными колебаниями С—О-группы. В ИК-спектре адипината целлюлозы (рис. 1.27, кривая 2) присутствуют две полосы с максимумами при 5,75 и 5,98 мкм (в спектре адипиновой кислоты они расположены при 5,80 и 5,90 мкм), однако полоса при 5,98 мкм обладает очень низкой интенсивностью. Эти полосы не должны наблюдаться в спектре сложного эфира (см. обсуждение спектра сук-цината целлюлозы). Наличие полос можно объяснить неполным превращением двухосновной кислоты при реакции с целлюлозой в эфир, поскольку полоса 5,80 мкм связана с эфирной группой, А полоса 5,90 мкм — с непрореагировавшей карбоксильной группой.[ ...]
Длина волны, мкм Рис. 1.27. ИК-спектры сукцпната целлюлозы (/) и адипината целлюлозы (2).[ ...]
Цианэтилирование хлопка является примером реакций гидроксильной группы с двойной связью, которые представляют собой один из тииов реакций О-алкилирования. На рис. 1.28 ИК-спектр цианэтилцеллюлозы сравнивается со спектром исходного хлопка. Полоса 4,45 мкм, обусловленная валентными колебаниями С—Ы-связей нитрильных групп, доказывает образование цианэтилового эфира. Спектры простых эфиров отличаются от спектров сложных эфиров отсутствием интенсивной полосы валентных колебаний С—О при 5,7 мкм.[ ...]
Рпс. 1.28. Сравнение ИК-спектра частично цианэтнлированнон целлюлозы (2) со спектром исходной целлюлозы (I).[ ...]
Гл. I. Исследование структуры целлюлозы и ее производных.[ ...]
Метилцеллюлозу можно отличать от этилцеллюлозы (и каждую из них от немодифицированной целлюлозы) с помощью специфичных полос в более длинноволновой части спектра. Спектр метилцеллюлозы содержит характерную полосу при 10,62 мкм, которая отсутствует в спектрах немодифицированной целлюлозы и этилцеллюлозы. В спектре этилцеллюлозы наблюдаются три полосы — при 10,85, 11,30 и 12,28 мкм, которых нет ни в спектре немодифицированной целлюлозы, ни в спектре метилцеллюлозы.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Сравнение ИК-спектра частично ацетилнрованной целлюлозы (2) с ИК-спектром исходной целлюлозы (/). |
 |
| ИК-спектры эфиров целлюлозы н бензойной (/), фенилуксусной (2), фенилундекановой (3) и коричной (4) кислот. |
 |
| ИК-спектры эфиров целлюлозы и аконитовой кислоты (/) и ангидрида |
 |
| ИК-спектры аминоцеллюлсзы (/), бензилцеллюлозы (2), карбамнно-этилцеллюлозы (3), малеата целлюлозы (4) и итаконата целлюлозы (5). |
 |
| ИК-спектры метилцеллюлозы (/), этилцеллюлозы (2), карбоксиметил-целлюлозы (3) и карбоксиэтилцеллюлозы (4). |
 |