Количественная интерпретация хроматограмм при получении количественных результатов методом абсолютной градуировки сводится к вычислению (измерению) высоты пика или площади под пиком (5 = Л л, где /г — высота пика, а (л — ширина пика на половине его высоты) и построению графической зависимости полученной площади от количества анализируемого вещества.[ ...]
При расчетах методом внутреннего стандарта, которым является одно из определяемых веществ, содержание определяемого вещества т,- (в масс.%) в смеси вычисляют по формуле [15].[ ...]
Поскольку сигнал детектора зависит от природы (структуры, элементного состава) исследуемого вещества, для повышения точности определения необходимо при расчетах вводить поправочные коэффициенты. Следует иметь в виду, что коэффициенты можно применять лишь в линейной области зависимости сигнала отклика от содержания вещества, и ими нельзя пользоваться в условиях перегрузки хроматографической кр-лонки. Значение абсолютных поправочных коэффициентов зависит от условий проведения хроматографического процесса, поэтому на практике при градуировке детектора (например, ПИД) разными количествами одного и того же вещества и тщательном соблюдении условий градуировки и анализа ими пренебрегают.[ ...]
Зная содержание примесей в анализируемой пробе, можно рассчитать их концентрацию в воздухе (см. гл. III).[ ...]
При анализе сложных композиций загрязнений воздуха неизвестного или частично известного состава именно качественный анализ пробы (идентификация индивидуальных токсичных веществ), как было показано выше, встречает значительные трудности. Поэтому перед проведением количественного анализа аналитику часто приходится иметь дело с композициями вредных веществ, состав которых известен далеко не полностью [15], что создает предпосылки для появления значительной систематической погрешности в результате определений. Исключить такого рода погрешности можно лишь после исчерпывающей и достоверной идентификации состава пробы (например, при использовании ГХМС-анализа) или с помощью РСМ-ана-лпза, позволяющего выделить из присутствующих в воздухе токсичных примесей одно или несколько целевых соединений для последующего количественного определения их содержания в анализируемом воздухе [190].[ ...]
Другими объективными условиями исключения значимой ■систематической погрешности при газохроматографическом определении примесей вредных веществ в воздухе можно считать -следующие [14, 15, 223]: газохроматографическая система должна быть рассчитана на определенный тип пробы; отбор проб должен быть представительным и воспроизводимым; части хроматографа, контактирующие с пробой, не должны химически реагировать с определяемыми компонентами или изменять их концентрацию в пробе вследствие адсорбции; компоненты смеси перед определением в детекторе должны быть полностью разделены в хроматографической колонке.[ ...]
Однако даже и при оптимальном выборе системы отбора пробы, колонки и детектора точность анализа может оказаться неудовлетворительной, если содержание основных компонентов в пробе может изменяться [14]. При этом могут появляться помехи, которые вначале отсутствовали. Основная погрешность газохроматографического определения примесей связана именно с пробоотбором (см. гл. II). Неполное улавливание вредных веществ из воздуха, недостаточно эффективное извлечение соединений пробы из ловушки с сорбентом, изменение состава и концентрации пробы в концентраторе вследствие химических реакций, а также невысокая точность измерения скорости аспи-рируемого воздуха через ловушку-концентратор примесей или неучитываемое в эксперименте изменение объема поглотительного раствора при поглощении примесей в процессе отбора пробы в жидкостной поглотитель — вот основные источники погрешности пробоотбора, которые в конечном итоге приводят к увеличению погрешности всего аналитического определения примесей в воздухе [15, 190].[ ...]
Для охвата возможного или даже обычного интервала концентраций определяемых компонентов может понадобиться детектирующая система с линейным динамическим диапазоном порядка 104 или даже больше. Точность определения компонентов, концентрация которых выходит за рамки линейного динамического диапазона хроматографической системы, разумеется, невелика [14].[ ...]
Вернуться к оглавлению