Трудности газохроматографического определения микропримесей токсичных веществ объясняются в основном тем, что в очень низких концентрациях химические соединения ведут себя иначе, чем макроколичества вещества. Подробно это рассмотрено в монографии [224], а применительно к анализу загрязнений воздуха — в недавно опубликованной книге [15].[ ...]
Взаимодействие анализируемых примесей с хроматографической аппаратурой и сорбентами часто бывает причиной недостаточно высокого разрешения при анализе следовых количеств соединений, обусловливающих запах, а также многих других природных соединений и компонентов биосред. Одним из путей повышения чувствительности подобных анализов является применение для разделения примесей насадочных или капиллярных колонок и испарителей хроматографов из плавленого кварца, исключающего адсорбцию микропримесей. Другим полезным приемом является инжектирование пробы термически неустойчивых соединений или большого количества разбавленного раствора непосредственно в хроматографическую колонку.[ ...]
Большое значение имеет чистота растворителя, применяемого для экстракции примесей из сорбента после концентрирования пробы (см. гл. II). Этот растворитель не должен содержать соизмеримых по концентрации с целевым компонентом (компонентами) мешающих примесей, т. е. элюирующихся в узком температурном интервале с анализируемыми соединениями. Желательно, чтобы такие растворители можно было очистить от примесей простой перегонкой (например, хлорбензол). Не менее важна чистота газа-носителя и газа-разбавителя, используемых при приготовлении смесей стандартных веществ для калибровки детекторов. Для глубокой очистки баллонного азота, применяемого при испарении растворителей в анализе следов вещества методом газовой хроматографии и хромато-масс-спектрометрии, используют пять последовательно соединенных ловушек [202]. Две из них заполнены смесью карбопака с активным углем и хромосорбом W, на который нанесен апиезон. Третья ловушка — с цеолитом ЗА, четвертая — с силикагелем, пропитанным 20%-ной серной кислотой, пятая заполнена карбосивом Б.[ ...]
Другим часто встречающимся источником ошибок ГХ-анали-за примесей служат газовыделения из мембран и испарителей хроматографов, являющиеся причиной появления на хроматограмме ложных пиков, искажающих результаты определения. Установлено, что состав и концентрация газовыделений зависят от типа материала мембраны и температуры эксперимента, а также от продолжительности использования ее в хроматографе. Наилучшими свойствами обладают мембраны из перфтори-рованных эластомеров и некоторые силиконовые каучуки.[ ...]
При всех операциях ГХ-анализа примесей следует учитывать возможность термической десорбции из хроматографической колонки ранее адсорбированных соединений или вытеснение их более полярными соединениями последующих проб, например, водой или кислотами. Явления конкурентной сорбции характерны и для процесса концентрирования примесей из воздуха, когда вытеснение одних соединений другими создает неблагоприятные условия сорбции для некоторых соединений, например, для неполярных примесей в присутствии полярных веществ.[ ...]
В результате концентрирования примесей в ловушке с сорбентом, когда концентрация анализируемых веществ возрастает в 102—105 раз и молекулы примесей находятся в поле действия адсорбента, резко возрастает вероятность химических (в том числе каталитических, гетерогенных и гомогенных, кислотно-основных и др.) превращений пробы. В результате нагревания пробы в процессе термодесорбции (150—250 °С) возможные превращения пробы становятся еще более вероятными и к ним прибавляются реакции пиролиза и других взаимодействий сконцентрированных веществ. Это приводит к значительному искажению результатов анализа, который в подобных условиях часто не имеет смысла.[ ...]
Каталитические реакции способствуют потерям микропримесей стирола при концентрировании его на угле, а при анализе атмосферного воздуха, содержащего олефины и галогены (хлор или бром), в присутствии озона на сорбенте хроматографической колонки образуются галогенуглеводороды. Например, при наличии бутенов и хлора происходит образование 2,3-дихлорбута-на, причем такие процессы возможны как на пористых полимерах, так и на углеродсодержащих сорбентах. Для предотвращения образования ложных пиков хлоруглеводородов перед слоем сорбента (по ходу газа) устанавливают фильтр из стекловолокна, пропитанный 10%-ным раствором тиосульфата натрия.[ ...]
Вернуться к оглавлению