Практически для определения Сн. и удобно пользоваться кривыми ионизации слабых электролитов. Адсорбция веществ кислотного характера растет с понижением pH, адсорбция органических слабых оснований с уменьшением pH падает [26]. При изображении в координатах а — С„. „ все изотермы адсорбции каждого вещества укладываются на одну изотерму, т. е. в случае адсорбции ароматических слабых электролитов ионы в присутствии неионизированных молекул не адсорбируются. Это позволяет определять константу ионизации слабых ароматических электролитов адсорбционным методом [27]. Совместная адсорбция неионизированных молекул и ионов возможна только в случае соизмеримости величин адсорбции ионизированных и неионизированных молекул.[ ...]
Ван-дер-ваальсовская адсорбция ароматических ионов с конденсированными ароматическими ядрами (например, сульфокислот нафталина и его производных)4 значительно выше, чем ионов производных бензола, что обусловлено увеличением интенсивности дисперсионного взаимодействия углеродного скелета с поверхностью угля. При значениях констант ионизации порядка 10 —10 3, характерных для сульфокислот нафталина и его производных в водных растворах, практически 95— 99% всего растворенного вещества находится в ионизированном состоянии. В этом случае возможна совместная адсорбция молекул и ионов.[ ...]
Концентрацию наименее ионизированных молекул при исследовании адсорбции ароматических соединений, образующих в результате ионизации смесь ионов противоположных знаков, сравнительно просто можно определить при pH, отвечающем изоэлектрической точке соединения. При таком значении pH содержание неионизированных молекул максимально и, следовательно, максимальна величина адсорбции [26].[ ...]
Среди большого разнообразия растворенных органических веществ, загрязняющих промышленные сточные воды различных химических производств, особое место принадлежит поверхностно-активным веществам (ПАВ), так как их специфические коллоидно-химические свойства обусловливают иное по сравнению с другими растворенными веществами поведение на границе раздела фаз.[ ...]
Принципиальной особенностью систем, содержащих ПАВ, является их способность к обратимым переходам в водных растворах из молекулярно-дисперсного состояния в мицеллярное, обусловленная дифильностью молекул или ионов ПАВ. Процессы адсорбции из мицеллярных растворов существенно отличаются от адсорбции из молекулярно-дисперсных растворов. Основные закономерности адсорбции из мицеллярных растворов характерны не только для ПАВ, но и для других коллоидных электролитов, а также для образующих сложные ассоциа-ты неэлектролитов.[ ...]
Взаимодействие адсорбированных молекул на поверхности раздела фаз, приводящее к их ассоциации, — явление широко распространенное. Ассоциация ионов или молекул ПАВ в присутствии воды имеет существенные особенности по сравнению с ассоциацией газов и паров. Ассоциация ПАВ обусловлена увеличением химического потенциала, выражающего тенденцию выхода компонента из водного окружения в жидкую «псевдофазу». Стремление к уменьшению свободной энергии приводит к определенной ориентации ассоциированных молекул, уменьшающей разность полярностей, в результате чего ассоциат покрыт оболочкой из гидрофильных групп и имеет определенный конечный фактор ассоциации. Это одна из существенных особенностей ассоциации ПАВ. Вторая заключается в том, что ассоциация наступает при определенной критической концентрации раствора. Эти особенности позволяют построить следующую модель строения адсорбционного слоя ПАВ с учетом ассоциации.[ ...]
Калориметрические измерения энтальиии, а соответственно и энтропии адсорбции, в области мономолекулярного заполнения адсорбционного слоя показали, что при степенях заполнения адсорбционного слоя (0) О,6 наблюдается резкое уменьшение энтальпии, а соответственно, и энтропии адсорбцпк, обусловленное уменьшением подвижности адсорбированных молекул вследствие их ассоциации [30].[ ...]
При исследовании адсорбции неионогенных и анионных ПАВ из водных растворов в области концентраций, превышающих критическую концентрацию мицеллообразования (ККМ5), установлено, что после завершения формирования плотноупако-ванного монослоя ионов или молекул ПАВ, ориентированных длинной осью параллельно поверхности адсорбента, наблюдается дальнейшее увеличение адсорбции (рис. IV-13). Причиной такого возрастания -адсорбции может быть ассоциация углеводородных цепей молекул ПАВ, присутствующих в адсорбционном слое, сближенных или упакованных с той же плотностью, что и молекулы в объемной мицелле.[ ...]
Справедливость таких модельных представлений о наличии трехмерных ассоциатов на поверхности раздела фаз показана также при исследовании адсорбции анионных ПАВ (додецил-сульфата и октадецилсульфата N8) из водных растворов на углеродных сорбентах путем сопоставления экспериментальных и расчетных данных [31].[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Изотермы адсорбции на угле КАД катионов (/—3, 8, 9) и анионов (4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 ) производных бензола |
 |
| Изотерма тетрадецилсульфоната водного раствора на ацетиленовом техническом углероде при 298 К. |
 |