Эти ангидриды в водном растворе легко полимеризуются с образованием продуктов коричневого цвета.[ ...]
Выход фурфурола из ксилозана путем отгонки с-12%-ной соляной кислотой не превышал 75% от теоретического выхода.[ ...]
Показано, что при пиролизе (230° С) ксилоуронид из древесины березы также образует ксилозан [129] с выходом около 10%.[ ...]
Пиролиз ксилоуронида при более высоких температурах привел к получению угля, газа и дистиллята в соотношениях, изменяющихся от температуры реакции [130]. Некоторые из полученных данных приведены в табл. 100.[ ...]
Выход фурфурола не превышал 4—6% от навески ксилоуронида. Приведенные данные показали, что при пиролизе ксилоуронида в принятых условиях образуется много газа, мало дистиллята и значительные количества фенолов.[ ...]
Эти исследования в дальнейшем были значительно расширены. Так, в работе [131] приведены данные инфракрасной спектроскопии об изменении ксилана в условиях термообработки. На рис. 68 приведен спектр исходного ксилана, характеризующийся интенсивной полосой поглощения при 6,1 мк и широкой полосой в области 8—10,5 мк. После нагревания ксилана при 150° С и отчасти при 200° С полоса при 6,1 мк сохраняется, что указывает на его устойчивость при этих температурах. При температуре225° С интенсивность этой полосы уменьшается и смещается в длинноволновую область (см. рис. 69) за счет роста интенсивности ароматической полосы при 6,2 мк, характерной для карбонизованных веществ.[ ...]
Очевидно, ослабление полосы поглощения при 6,1 мк вызвано общим процессом термораспада макромолекул ксилоуронида по гликозидным связям.[ ...]
Дальнейший рост интенсивности полосы при 5,8 мк для образцов ксилана, нагретых при 225—250° С, происходит, по-видимому, за счет процессов окисления кислородом воздуха продуктов термораспада фрагментов цепи полимера. Как видно из рис. 69, при нагревании ксилана при 290 и 400° С процесс окисления замедляется и при 400° С совершенно прекращается.[ ...]
Поглощение в области 8—10 мк, характерное для исходного ксилана и обусловленное главным образом колебаниями С—О—С связей между остатками ксилозы и в кислородных мостиках циклов, сохраняется после нагревания при 150 и 200° С и исчезает после 225° С. Это явление, по-видимому, связано с разрывом в первую очередь кислородных мостиков в циклах, а также гликозидных связей.[ ...]
Возникновение интенсивной и узкой полосы поглощения в области 9,6 мк при температуре 225° С связано с образованием промежуточных соединений с простой эфирной связью, распадающейся при более высоких температурах.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Инфракрасный спектр ксилана до термообработки |
Спектр ксилана после одночасового нагрева ния при разных температурах |