На неодинаковой способности растворяться в воде кислых и нейтральных полисахаридов гемицеллюлоз основан метод фракционированного осаждения полисахаридов этиловым спиртом [1]. Например, гемицеллюлозы древесины березы и осины могут быть сравнительно хорошо разделены на фракции осаждением этанолом различных концентраций [2].[ ...]
К фильтрату после отделения первого осадка добавляют 5 объемов этанола на 1 объем раствора гемицеллюлоз. После отделения и очистки полученного осадка диализом и переосаждением этанолом получают фракцию, содержащую смесь низкомолекулярных полисахаридов.[ ...]
Фракционированием спиртом не всегда достигается полное разделение полисахаридов, однако обогащение отдельных фракций полисахаридами одного вида облегчает дальнейшее разделение и очистку полисахаридов другими методами. Простота разделения, незначительные потери полисахаридов делают этот метод весьма ценным для предварительного их разделения.[ ...]
Были исследованы условия разделения смеси полисахаридов этанолом и солями [3]. На растворимость полисахарида, содержащего анионные группы, влияет присутствие ионов в растворе. Осаждающий эффект различных катионов зависит от природы заряженных групп полимера. Наиболее сильное осаждающее действие оказывают двухвалентные ионы на полисахариды с карбоксильными группами. Изменения растворимости нейтральных полисахаридов в присутствии солей не наблюдается. Растворимость кислого полисахарида зависит как от концентрации соли в растворе, так и от концентрации этанола, Для образцов альгината было показано, что разница в молекулярном весе не имеет большого значения для осаждения заряженных полисахаридов, что имеет значение при разделении химически различных полимеров и говорит о трудностях молекулярновесового фракционирования этанолом полисахаридов, имеющих в составе молекул кислые группы.[ ...]
Ацетилирование гемицеллюлоз проводят следующим образом [5]. Около 0,1- г гемицеллюлоз растворяют в 5 ял формамида и добавляют 5 мл пиридина. После охлаждения до 10° С в раствор добавляют 10 мл уксусного ангидрида и смесь оставляют стоять при 7° С в течение 3 суток. После этого раствор выливают при перемешивании в 120 мл этанола. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают сначала этанолом, а затем эфиром. Ацетилирование протекает значительно легче со свежевыделенными образцами гемицеллюлоз.[ ...]
Разделение кислых и нейтральных полисахаридов в виде их ацетатов осуществляется ниже изложенным методом [6]. Смешивают 5 г гемицеллюлоз, высушенных над силикагелем в вакууме при комнатной температуре, с 1 г безводного хлористого цинка. К смеси добавляют 100 мл уксусного ангидрида н смесь нагревают 4 ч при 80° С. Образовавшийся гомогенный раствор концентрируют до 50 мл и выливают в I л ледяной воды. Желатинообразный осадок промывают декантацией водой и растворяют в 200 мл хлороформа. Раствор высушивают безводным сернокислым натрием, фильтруют через активированный уголь, обрабатывают 1 л холодного раствора углекислого натрия в течение 3 мин и выливают в делительную воронку. Однородный хлороформенный раствор отделяют и дважды обрабатывают раствором углекислого натрия, после чего высушивают сернокислым натрием и выливают в петролейный эфир (I л). Образующийся осадок отделяют центрифугированием, промывают эфиром и высушивают на воздухе. Полученный продукт представляет триацетат гексозанов. Верхний слой в делительной воронке, устойчивую эмульсию промывают встряхиванием с хлороформом, подкисляют и встряхивают с 500 мл хлороформа до образования однородного хлороформного слоя. Последний отделяют, промывают водой, высушивают сернокислым натрием, концентрируют до 100 мл и выливают в 500 мл петролей-ного эфира. Образовавшийся при этом осадок отделяют, промывают и высушивают. Полученный продукт является диацетатом глюкуроноксилана.[ ...]
Ацетаты деацетилируют 1 н. раствором гидроокиси калия в абсолютном спирте.[ ...]
Разделить фракции, содержащие смесь легкорастворимых полисахаридов, остающихся в фильтратах, этим методом не удается.[ ...]
Вернуться к оглавлению