В состав многих полисахаридов, помимо уроновых кислот, входят также ацетильные и метоксильные группы.[ ...]
Неодинаковая прочность связи между остатками уксусной кислоты и гидроксильными группами полисахаридов гемицеллюлоз, по-видимому, обусловлена различной реакционной способностью их гидроксильных групп. Было высказано предположение, что более слабые связи образуют гидроксилы, расположенные вблизи карбоксильных групп уроновых кислот [15]. Это подтверждается тем, что количество легкоотщепляемых водой ацетильных групп совпадает с содержанием уроновых кислот [14, 11] в 4-О-метил-глюкуроноксилане, выделенном из древесины березы. Возможно, что легкоотщепляемые ацетильные группы присоединены к третьему (или второму) углеродному атому остатков 4-О-метил-О-глю-куроновой кислоты. Присутствие в последней электроотрицательной карбоксильной группы ослабляет связь ацетильных групп у третьего (или второго) углеродного атома.[ ...]
По мнению ряда исследователей [12, 16, 17], ацетильные группы полисахаридов оказывают значительное влияние на физические и химические свойства древесины. Так, отщепление ацетильных групп увеличивает способность клеток к гидратации, вследствие чего значительно снижается прочность древесины. Кроме того, ацетильные группы структурно препятствуют упорядочению цепей ксилана и кристаллизации его, облегчая доступ к нему реагентов и последующую деструкцию. Деацетилирование ксилана, повышая его кристалличность, способствует увеличению устойчивости к гидролитической деструкции, что и используется на практике в ступенчатых способах варки для увеличения выходов целлюлозы за счет повышенного содержания пентозанов [18].[ ...]
В состав молекул значительной части полисахаридов гемицеллюлоз входят метоксильные группы. Например, весьма распростра ненные в растительных тканях 4-О-метилглюкуроноксиланы содержат от 1,5 до 3% метоксильных груТш.[ ...]
Содержание таких легкоотщепляемых метоксильных групп в древесине березы составляет 0,68% от ее веса [19]. Это количество соответствует вычисленному содержанию метоксильных групп, связанных со всеми карбоксильными группами уроновых кислот 4-О-метилглюкуроноксилана. Наличием в растительных тканях легкоотщепляемых метоксильных групп объясняется присутствие метанола в кислых гидролизатах.[ ...]
Полисахариды гемицеллюлоз из различных растительных тканей весьма разнообразны. Они различаются по составу образующих их моносахаридов, содержанию уроновых кислот, метоксильных и ацетильных групп. Наиболее характерна для данного полисахарида природа моносахарида, образующего основную цепь его макромолекулы. Исходя из этой основной характеристики, полисахариды подразделяют на следующие основные группы: маннаны, кси-ланы, галактаны, арабаны и глюканы. Однако такое общее наименование характеризует группу полисахаридов, но не определяет особенности отдельных полисахаридов, составляющих эту группу и резко отличающихся друг от друга. Поэтому обычно в номенклатуре полисахаридов применяется более точное наименование полимера, включающее наличие других характерных групп, остатков и их местоположение в макромолекуле [30].[ ...]
Если цепь макромолекулы полисахарида составлена преимущественно из .О-маннопираноз и в состав молекул входит некоторое количество £)-глюкопираноз, то такой полисахарид принято называть глюкоманнаном. В конце слова ставят название моносахарида, составляющего главную цепь молекул полисахарида. Если в состав полисахарида входят еще остатки £>-галактопиранозы, то такой полисахарид носит название галактоглюкоманнана.[ ...]
Вернуться к оглавлению