Метод ЯМР был применен также для изучения ацетилирован-ных привитых сополимеров стирола и целлюлозы [19]. Исследуемые образцы были приготовлены следующим образом: с помощью облучения к целлюлозе прививали стирол, затем свободный полистирол экстрагировали бензолом, образец ацетилировали уксусным ангидридом, вновь экстрагировали бензолом и, наконец, перед исследованием методом ЯМР растворяли в дейтерированном хлороформе. На рис. 1.77 приведены спектры, которые наблюдали в разбавленных растворах с помощью накопителя. Как и в предыдущих исследованиях, спектры плохо разрешены, однако на них видно несколько отчетливых пиков. Алифатические протоны полистирола наблюдаются при т = 8,2—9,2, их сигнал перекрывается частично с сигналами от ацетильных групп, расположенными при т около 8,0. Сигналы ацетильных групп состоят из двух пиков или, возможно, из двух групп пиков, интенсивности которых относятся как 1 к 2. Учитывая результаты других исследований в этой области [19, 20], можно предположить, что сигнал при более низком значении поля обусловлен ацетильной группой у С(6), тогда как сигнал при более высоком значении поля относится к двум ацетильным группам у С(2) и С(з). Отношение интенсивностей сигналов 1 : 2 указывает либо на неселективный характер процесса прививки, при котором все три гидроксильные группы участвуют в реакции примерно в равной степени, либо па очень высокое отношение свободных гидроксильных групп к блокированным. Если допустить, что стирол прививается к целлюлозе по связи С—О-, а не по С—С-связям, что маловероятно, то, очевидно справедливо последнее предположение. Это подтверждается результатами изучения области спектра между т = 4,7 и т = 7Д в которой были обнаружены сигналы семи С—Н-протонов элементарного звена целлюлозы.
Вернуться к оглавлению