Алкиламины, применяемые в качестве активного ингредиента, хорошо закрепляются на поверхности антисептированной древесины за счет образования водородных связей между атомами азота аминной группы и водородом гидроксильных групп целлюлозы. Адсорбированный на древесине алкиламин, закрепляясь аминной группой на древесине, за счет своей гидрофобной углеводородной части значительно повышает стойкость антисептиков к действию атмосферных осадков в процессе сушки пиломатериалов. Поэтому вымываемость таких препаратов значительно ниже, чем антисептика Катан, в котором в качестве активных ингредиентов используются хорошо растворимые в воде соединения четвертичного аммония [90].[ ...]
И] и Из — алкиламинные радикалы, Иг — радикал, содержащий галоген, серу или азот.[ ...]
Низкомолекулярные алкиламины, обладающие резким запахом, попадают в воздух, например, при переработке рыбных продуктов. Из-за сильного запаха для них установлены низкие значения М1К (см. стр. 310). Аминоспирты применяются в технике в качестве абсорбентов веществ с кислотными свойствами (например НаЭ).[ ...]
Вторичные и третичные алкиламины определению не мешают. Аммиак в количестве выше 50 мкг мешает определению.[ ...]
Для суммарного определения алкиламинов описан простой фотометрический метод, основанный на изменении первоначальной окраски индикаторного раствора о-нитрофенола. В качестве группового реагента для обнаружения и количественного определения алифатических и ароматических аминов предложен 2,4-динитрохлорбензол и некоторые другие полинитрогалогенпроизводные, в частности 2,4-динитрофторбензол. Сравнительная оценка методов определения аминов обоими реагентами показала, что динитро-фторбензол не имеет преимуществ.[ ...]
Предполагают, что две молекулы алкиламина занимают пространства между цепями так, что их аминогруппы повернуты к гидроксильным группам целлюлозы, а алкильные группы располагаются более или менее вертикально по отношению к плоскости глюкозного кольца. Если же пространство между двумя (101)-плоскостями заполнено молекулами диамина, то расширение решетки целлюлозы меньше, чем при действии соответствующего моноамина, когда в том же пространстве заложены две его молекулы.[ ...]
На практике вместо Х = Н применяют алкиламинные, алканол-аминные соли или соли щелочных металлов, поскольку они лучше растворяются в воде, действуют медленнее (но надежнее) и менее летучи, чем фенолы.[ ...]
Принцип метода. Определение хлоргидратов алкиламинов основано на той же реакции с 2,4-динитрохлорбензолом, как и определение высокомолекулярных алифатических аминов.[ ...]
Было найдено, что с увеличением ионности связи увеличивается смещение полосы ОН-группы.[ ...]
Мешающие примеси. Аналогичную с 1ЧН3 реакцию дают моно-алкиламины (но не ди- и триалкиламины). Мешающее действие формальдегида проявляется уже при кбнцентрациях, в 5 раз меньших концентрации аммиака. Единственным способом удаления СН20 до сих пор является щелочная дистилляция. В отличие от формальдегида, мешающее действие сероводорода, независимо от содержания ЫН3, наблюдается лишь начиная с 50 мкг. Большие количества можно удалять из поглотительного раствора серной кислоты путем его кипячения до исчезновения запаха Н28. Эта операция не влияет на последующую индофеноловую реакцию. Нитриты и сульфиты мешают только при их содержании, примерно в 100 раз превышающем содержание МН3.[ ...]
Исследуемые соединения в щелочной среде сравнительно легко гидролизуются с образованием соответствующих 2-окси-4-хлор-6-заме-щенных смлш-триазинов. Скорость гидролиза соизмерима со скоростью реакции замещения атома хлора другими радикалами, что, естественно, влияет на выход и чистоту основных продуктов синтеза.[ ...]
Таким образом, величины сдвига частоты VI воды возрастают при переходе в ряду растворителей от нитробензола до алкиламинов. В такой же последовательности изменяются и частоты другого акцептора электронов — дейтерометанола при образовании им межмолекулярных связей с теми же растворителями, что свидетельствует об усилении протоноакцепторных свойств растворителей в приведенном в табл. 7 ряду.[ ...]
Сущность метода. Метод предназначен для группового определения микроколичеств промышленных экстрагентов, содержащих третичные алкиламины фракции С7—С10 (—70%), вторичные и первичные алкиламины, а также четвертичные аммониевые основания.[ ...]
Буферный раствор 2 содержит в 1 л 40,8 г монокалиевого фосфата, 16 г буры, 106 мл 10%-ного раствора NaOH. Раствор может храниться несколько месяцев.[ ...]
Передача индукционного влияния заместителей через триазиновое кольцо может быть описана уравнением Гаммета. Применимость этого уравнения к соединениям триазинового ряда подтверждена [140] на примере кислотного гидролиза, проводимого в интервале содержаний Н2804 от 0,01 до 12 % в среде этиленгликоля и воды при 70 °С.[ ...]
Согласно предложенной гипотезе формирования синергического эффекта (4.5) защищающую способность катионактивного препарата можно усилить за счет применения биоактивной анионной составляющей. В результате реакции уксусной кислоты с алкиламином можно получить водорастворимую соль с хорошими антисептическими свойствами (см. табл. 14). Однако такие соли можно использовать при pH среды в пределах от 5 до 7. Следует учесть, что при pH ниже 5 целлюлоза активно гидролизуется и может изменить цвет. При pH больше 7 такие соли разлагаются. Использование чистого уксуснокислого алкиламмония в качестве антисептического препарата для защиты древесины от поражения плесневыми и деревоокрашивающими грибами не имеет перспективы из-за его высокой стоимости.[ ...]
Продукт должен состоять главным образом из соли амина или смеси солей амина 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты, растворенных в воде и свободных от посторонних примесей или введенных модифицирующих агентов. Аминосоединение должно быть типа алкиламина или алканоламина либо представлять их смесь.[ ...]
Якубович и Брук [43] использовали различные хлоралкиламины и аминоалкилсульфокислоты для взаимодействия с щелочной целлюлозой. Анионообменные свойства этих производных эфиров целлюлозы подобны свойствам 2-аминоэтнлцеллюлозы. Некоторые амины, особенно алкиламины, совместно с эпнхлоргидрином могут сшивать целлюлозу в условиях, обычных для синтеза ЕСТЕОЬА-целлюлозы [44]. Величина pH полученного ионита при достижении половины емкости равна 9,3, что указывает на сильно основные свойства гуанидин-целлюлозы. Однако при регенерации надо учитывать низкую стабильность этого производного целлюлозы. Синтезирован [45] п-аминоацетофеноновый эфир целлюлозы Целл—ОСН2СОС6Н4 Н2. Это производное целлюлозы образует комплексы с Си2+ и N¡2+.[ ...]
Циклические углеводороды в целом окисляются труднее парафиновых. Циклоалканы — характерный пример случая, когда принципиально биоокисление возможно (оно доказано), но не проходит в очистных сооружениях, вследствие чего эти вещества отнесены к группе биологически неокисляемых.[ ...]
Карбаматы, анилиды, фосфаты и алифатические кислоты обычно разрушаются в течение достаточно длительного времени после их применения. Скорость гидролиза химической связи зависит от природы И- и И -групп. Например, замещение алкоксильной группы фенилкарба-мата алкиламинной группой ведет к образованию фенил-мочевины, которая обычно более устойчива, чем фенил-карбамат.[ ...]
Некоторые амины также вызывают набухание целлюлозы, образуя соединения. Гидразин, этилендиамин и тетраметилдиамин растягивают кристаллическую решетку целлюлозы в объеме, пропорциональном длине молекул используемого амина [151]. Дэвис [152] изучал влияние добавок к целлюлозе алкиламинов с цепями различной длины. Наблюдается заметное увеличение межплоскостного расстояния 101 по мере увеличения длины цепей амина. При переходе от амина с четным числом атомов углерода к амину с нечетным числом атомов эти увеличения больше, чем в обратном случае. Такой же раздвигающий эффект наблюдается в размерах элементарной ячейки под влиянием жирных кислот, кетонов и т. д. [1531. Изопропил, бутил или высшие амины вызывают набухание только в том случае, если кристаллическая решетка целлюлозы уже растянута в какой-то мере аммиаком или одним из низших первичных аминов. Объем более крупных аминов, по-видимому, препятствует их проникновению в кристаллическую решетку природной целлюлозы. Исходя из предпосылки, что цепи целлюлозы удерживаются водородными мостиками, образующимися между гидроксильными группами соседних цепей, Дэвис [152] предлагает механизм, с помощью которого можно объяснить набухание, которое вызывается первичными аминами. Он предполагает, что происходит перераспределение водородных мостиков, вследствие чего мостики О—Н...О, имевшиеся первоначально в целлюлозе, заменяются мостиками О—Н...] т—Н...О, протянутыми между смежными цепями в направлении 101. Этим и объясняется, почему амины не могут диспергировать целлюлозу. Кроме того, если эта теория правильна, межплоскостные расстояния 101 у различных аминов целлюлозы должны быть одинаковыми, что и наблюдается в действительности. Однако у гидрат-целлюлозы и у целлюлозы III (целлюлоза, регенерированная из аммиачной целлюлозы) межплоскостные расстояния 101 также примерно одинаковы. Возможно, что некоторые из первоначальных мостиков О—Н...Оостаются в аминовых целлюлозах, а при образовании мостиков О—Н...[ ...]
Себестоимость антисептика можно уменьшить за счет частичной замены уксуснокислого алкиламмония более дешевыми химическими ингредиентами. Для этого можно было бы использовать кальцинированную соду. Однако она гидролизуется в водных растворах и создает щелочную среду. При таких условиях происходит разрушение ацетата алкиламина с образованием алкиламина и ацетата натрия. Использование ОЭДФК для получения антисептического препарата позволяет не только стабилизировать раствор, но и повысить его биологическую активность [90].[ ...]
Хоусмон и Сиссон [93], суммируя результаты некоторых предыдущих исследований, привели данные по изменению межплоскостных (101)-расстояний в целлюлозной решетке под влиянием ряда агентов набухания (табл. 40) и сделали попытку объяснить различия в структуре целлюлозных волокон при образовании комплексов целлюлозы с моно- и диаминами. В «соединениях набухания» целлюлозы с н-алкиламинами и диаминами увеличение (101)-межплоскостных расстояний пропорционально длине молекул аминов, вызывающих набухание целлюлозы. Авторы считают, что молекулы агента набухания имеют определенную ориентацию внутри кристаллической решетки: их полярные группы образуют вторичные валентные связи типа ОН-••О и NH---0 с полярными группами целлюлозной молекулы.[ ...]
Для азотсодержащих соединений имеет место аналогичное явление. При переходе от этиламинов к пиридину в результате сопряжения атома азота с ароматическим кольцом происходит изменение гибридизации орбит атома N (отяр®в алкиламинах дояр2в пиридине) [143]. При 5/72-гибридизации неподеленная пара электронов гетероатома (в данном случае атома Ы) имеет 33,3% 5-характера [144], что сопровождается упрочнением химической связи. Схематично это можно представить следующим образом: орбиталь неподеленной пары электронов атома азота лежит в плоскости кольца [145]. Облако «-электронов частично мигрирует в систему сонряжения (см. рис. 11), в результате чего их взаимодействие с водой посредством Н-связи уменьшается.[ ...]
Холл [287] вычислил значения элементарных ячеек для комплексов целлюлозы с гидразином, этилендиамином и тетраметилен-диамином, которые, однако, не вполне совпадают с данными, приводимыми Криэли. Элементарная ячейка, приводимая Петипа [288] для комплекса целлюлозы с гидразином, также несколько отличалась. Сегал [214] показал, что расстояние в элементарной ячейке зависит в основном от расстояния между аминогруппами в молекуле диамина, и если эта длина примерно одинакова, как, например, в алкиламине и н-пропиламине, то, несмотря на другие отличия в строении молекул, расстояния ¿ й в комплексах близки ДРУГ другу. Было сделано предположение [227], что одна молекула диамина является мостиком, связывающим два элементарных звена соседних макромолекул целлюлозы, но такое строение комплекса диамина с целлюлозой вызывает некоторые сомнения.[ ...]
Подвижность электронной пары атома азота, способной к образованию донорно-акцепторной связи, тем выше, чем больше электронная плотность в молекуле амина сдвинута к атому азота. Сдвиг электронной плотности к атому азота зависит от индукционных эффектов радикалов, присоединенных к атому азота. Алифатические радикалы характеризуются положительным индукционным эффектом — более высокой способностью отталкивать электроны по сравнению с атомом водорода. Поэтому подвижность электронов атома азота у алкиламинов выше, чем у аммиака. При увеличении числа одинаковых заместителей у атома азота их общий индукционный эффект возрастает. В частности, для алифатических аминов это приводит к увеличению электронодо-норной способности азота при переходе от первичного к вторичному и третичному аминам, что соответствует снижению ионизационного потенциала аминов в этой последовательности. В ароматических аминах, вследствие отрицательного индукционного эффекта арильных радикалов, электронная плотность смещена от атома азота в направлении этих радикалов и неподеленная пара атома азота менее подвижна, чем у аммиака [619].[ ...]
После расслаивания фаз экстракт фильтруют через фильтр «белая лента» в делительную воронку, приливают 20 мл 10%-ного раствора уксуснокислого натрия, 2 мл 0,1%-ного раствора нитрозо-Р-соли и энергично встряхивают в течение 1 мин. Водную фазу сливают в стакан и кипятят 2 мин. Охлажденный раствор переводят в мерную колбу на 25 мл и разбавляют водой до метки. Оптическую плотность измеряют на стандартном фотоэлектроколориметре при шах = = 520 нм в кювете I — 50 мм. Концентрацию третичных аминов находят по градуировочному графику, для построения которого в 250 мл воды вводят 1 мл дио-ксапа, содержащего от 0,05 до 0,5 мг технической смеси третичных алкиламинов, и поступают, как описано выше.[ ...]
О. Д. Хализова и JL С. Чемоданова для этой цели применили колориметрический метод, основанный на разрушении органической молекулы и определении иона аммония с реактивом Неслера. Г. С. Салямон определяет суммарно этиламины фотоколориметрически по изменению цвета индикаторного раствора о-нитрофенола. Для устранения влияния кислых паров применяют аскарит или раствор щелочи, для устранения влияния аммиака его связывают в гексаметилентетрамин при взаимодействии с парами формальдегида.[ ...]