Ароматические амины, такие, как бензидины, часто образуются в ходе побочных реакций в производстве красителей. Известно, что некоторые бензидины обладают мутагенным и(или) канцерогенным действием. Большинство промышленно развитых стран установило законодательные ограничения, связанные с этими веществами. Для определения бензидинов в сточных, водах Агентством по защите окружающей среды (США) разработан метод 605.[ ...]
Ароматические амины, смолистые соединения, альдегиды также обладают канцерогенным действием.[ ...]
Ароматические амины, которые были предложены для цветных реакций с лигнифицированными растительными материалами, являются даже более многочисленными, чем фенолы. Некоторые из них указаны в табл. 50.[ ...]
Ароматические амино- и нитропроизводные мешают определению.[ ...]
Ароматические амины и формальдегид при значительных концентрациях мешают определению. Диоксид серы (до 1,8 мг/м3), сероводород (до 0,35 мг/м3) диоксид азота (до 0,3 мг/м3)—не мешают.[ ...]
Ароматические амины и формальдегид при значительных концентрациях мешают определению.[ ...]
Ароматические амины можно рассматривать как производные аммиака или гидрата окиси аммония, у которых один или несколько атомов водорода замещены остатками углеводородов, причем один из них является радикалом ароматического углеводорода. В зависимости от числа атомов водорода в аммиаке, замещенных радикалами, они делятся на первичные, вторичные и третичные. При замещении в ароматическом углеводороде двух атомов водорода аминогруппами образуются ароматические диамины.[ ...]
Ароматические амины (анилин, толуидин и др.) встречаются в сточных водах промышленности основного органического синтеза, анилино-красочной промышленности и т. д.[ ...]
В садоводстве широко применяется гербицид из группы ароматических аминов под названием пентанохлор, обладающий очень низкой токсичностью. Оба соединения характеризуются средней персистентностью; значения ЛД50 акута превышают 1000 мг/кг (рис. 85). Принадлежность нафталама (М-1-нафтилфталаминовая кислота) к химически аналогичной группе объясняется его химическим строением, активностью, механизмом действия, персистентностью и, наконец, токсическими свойствами (рис. 86).[ ...]
Первичные ароматические амины не мешают определению. Диэтиланилин дает эту же реакцию.[ ...]
Очень часто ароматические амины образуют в организме разного рода соединения с глюкуроновой или серной кислотой, а также подвергаются аце-тилированию. Продукты всех этих реакций выделяются из организма с мочой.[ ...]
Определение ароматических аминов, амидов. Пробы воздуха отбирали на фильтры из стекловолокна и силикагеля, а затем обрабатывали 0,2%-ным раствором триэтиламина в метаноле.[ ...]
Еще примеры. Ароматические амины можно получать восстановлением соответствующих нитросоединений тремя способами: сернистыми щелочами, чугунной стружкой или водородом. На одну тонну амина При применении первого способа образуется в среднем 9 м3 серосодержащих весьма агрессивных сточных вод, при втором способе ■— 4 м3 сточных вод й 2,5 т железоокисного шлама, при третьем способе — всего 0,4 м3 сточных вод, не содержащих трудно-уничтожаемых примесей. На этот третий способ теперь переводят производства многотоннажных аминов: анилина, толуилендиаминов, ксилидинов. Предстоит перевести на этот прогрессивный способ произ-бодство и других ароматических аминов.[ ...]
При содержании ароматических аминов в сточной воде свыше 50 мг/л определение производят бромид-броматным методом.[ ...]
Для отбора паров ароматических аминов описана сорбционная трубка, отличающаяся от предыдущей размерами и количеством сорбента, она имеет внутренний диаметр 8 мм и состоит из трех секций. Первая секция содержит 700 мг силикагеля (0,45—0,15 мм), вторая и третья по 150 мг. Секции разделены перегородками из силанизированной стекловаты. С обоих концов трубки помещены сетки из нержавеющей стали- с диаметром отверстия 1,3 мм (рис. 1.8). Для отбора проб с низкой и высокой концентрацией анилина и его производных рекомендуются два вида трубок с силикагелем (рис. 1.9). В первом случае сорбционная трубка имеет диаметр 8 мм с двумя секциями силикагеля (0.25—0,15 мм). Первая (главная) секция содержит 150 мг сорбента, вторая (контрольная) !00 мг. Аэродинамическое сопротивление при потоке 200 мл/мин составляет 85 мм водяного столба, при 100 мл/мин — 25 мм рт. ст.[ ...]
Большинство аминосоединений ароматического ряда, подобно нитросоединениям, является нервными и кровяными ядами. Они вызывают превращение Оксигемоглобина в метгемоглобин, а также дегенеративные изменения в эритроцитах и распад их. Характерной особенностью некоторых аминосоединений является способность их вызывать доброкачественные и злокачественные опухоли мочевого пузыря, так называемый «анилиновый рак». Некоторые аминосоединения вызывают раздражение кожи — экземы. Главный путь поступления ароматических аминов в организм — всасывание через кожу или вдыхание паров и пыли.[ ...]
Другие первичные и вторичные ароматические амины и аммиак мешают определению.[ ...]
Стандартный раствор. Навеску ароматического амина растворяют в 0,01 н. растворе НС1 при нагревании на песчаной бане. Раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят до метки соляной кислотой. Соответствующим разбавлением 0,01 н. НС1 готовят стандартный раствор с содержанием амина 5 и 1 мкг/мл.[ ...]
Для надежного обнаружения токсичных ароматических аминов пластинку обрабатывают сульфатом церия (IV), а для детектирования производных фенилкарбамида, карбаматов и гербицидов на основе карбамида можно использовать в качестве регента п-диметиламинобензальдегид.[ ...]
Наиболее распространенный путь превращения ароматических аминов в организме — гидроксилирование кольца. Образующаяся при этом гидроксильная группа занимает орто- или пара-положение по отношению к аминогруппе. Например, из анилина при этом образуются о- и п-аминофенолы.[ ...]
Методом ВЭЖХ определяли в воздухе канцерогенные ароматические амины и гетероциклические имины, а также полицик-лические карбонильные соединения, которые являются основными компонентами различных органических фракций, выделенных из загрязненного воздуха промышленных регионов. При анализе этих соединений хорошие результаты дает применение УФД-детектора (см. раздел 3).[ ...]
Простая и экспрессная методика определения в почве ПАУ, ПХБ и ароматических аминов [113, 114] с предварительным выделением их экстракцией горячей водой состоит в следующем. Образцы почвы (0,1 -1 г) помещают в стальную ампулу емкостью 3,5 мл, добавляют воду, закрывают ампулу и нагревают ее в течение 15-60 мин при 250°С. После охлаждения извлекают из воды содержащиеся в ней органические соединения методом ТФМЭ (см. раздел 2.4 в главе II) и определяют ПАУ методом ГХ/МС, а ПХБ — с помощью ГХ/ЭЗД.[ ...]
Основные красители представляют собою хлористоводородные соли сложных ароматических аминов и перевод их в нерастворимое состояние достигается заменой хлористоводородной кислоты более сложной кислотой — галловой, кремневой, фосфорной, смоляной, а также некоторыми гетерополикислотами (осаждение гетерополикислотами будет рассмотрено в следующей главе).[ ...]
Хорошее разделение примесей аминов получено на хромосорбах 102 и 104, обработанных слабым раствором КОН, или на колонке >с НЖФ, представляющей юобой смесь карбовакса 20М и раствора КОН 242]. Проблему анализа реакционноспособных аминов и их производных можно решить также путем превращения их в менее активные, но лучше детектируемые соединения, например в пентафторбутирильные производные. В этом случае в воздухе можно обнаружить с помощью ПИД около 10 7% моно-,ди-, триэтанол- и изопропаноламинов. Газовая хроматография эффективна и при определении в воздухе очень низких концентраций (40 мкг/м3) хлорпроизводных аминов [49], в том числе и производных ароматических аминов, многие из которых обладают канцерогенными и мутагенными свойствами [315].[ ...]
Ниже показана структура кофермента А.[ ...]
В этих условиях определилась перспектива использования аитидетонационных добавок на основе ароматических аминов (монометиланилина). Антидетонационные свойства этого класса соединений стали известны давно, почти одновременно с открытием аитидетонационных свойств тетраэтилсвинца (ТЭСа). Однако в связи с меньшей, чем у последнего, эффективностью они находили лишь очень ограниченное применение, в том числе и в нашей стране: в авиационных бензинах (во время второй Мировой войны) для повышения их аитидетонационных свойств при работе на богатой смеси (сортности).[ ...]
Осмотры 1 раз в 12 месяцев при анилиновом крашении на текстильных фабриках и крашении мехов урсоло-выми красителями. В случае возможности контакта с канцерогенными аминами— цистоскопия при поступлении на работу [125]. Отстранение от работы лиц с заболеваниями мочевых путей. Медицинское наблюдение за лицами, переведенными на работу вне контакта с ароматическими аминами или оставившими работу на данном предприятии. Темкин [125] считает целесообразным в анилинокрасочной промышленности принимать на работу лиц старшего возраста (меньше шансов на развитие рака, чем у молодых людей) и не рекомендует ограничивать срок работы в ней (см. также работу Карапетяна и Темкина).[ ...]
Для синтеза намеченных соединений в качестве промежуточных продуктов необходимы фторированные в ядре ароматические амины и фенолы. До сих пор единственным универсальным методом фторирования ароматических соединений является метод Бальца-Шимана. Метод не сложен, но пригоден для получения арилфторидов лишь в небольших количествах.[ ...]
Сам ПЛ получают, действуя азотистой кислотой на оксим ПЛ «ли кислотным гидролизом оснований Шиффа и бисульфитного производного. Последний метод, на наш взгляд, является наиболее удобным методом синтеза ПЛ. Недавно Когу ук и др. опубликовали работу, в которой приводят заслуживающий внимания метод окисления ПН двуокисью марганца [83]. Особенностью этой методики является то, что из реакционной смеси выделяют непосредствёвдю альдегид. В случае аналогов ПН, модифицированных по положению 5, хорошие результаты дает, окисление двуокисью марганца в неполярных растворителях [78, 84].[ ...]
В их присутствии аммонийный азот отгоняют из анализируемой сточной воды и определяют его в полученном дистилляте ( рис. 4 ) .[ ...]
Для определения группы веществ, способных при кипячении с разбавленными кислотами и щелочами или при термическом разложении давать ароматические амины, наиболее широко применяется колориметрический метод. В литературе описан ряд реакций, в результате проведения которых образуются окрашенные комплексы, например реакция с фурфуролом или ароматическими альдегидами [1]. Однако наиболее удобным является превращение аминов в соли фенилдиазония с последующим сочетанием с многоядерными аминами или фенолами [2].[ ...]
Определение полиароматических углеводородов. Жидкостная хроматография (ЖХ) находит широкое применение для анализа полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). Впервые ЖХ бьгла использована для определения ПАУ в 1934 г. Винтерштейном и Шином [14] при исследовании канцерогенных веществ, содержащихся в угольной смоле. Затем на протяжении многих лет жидкостную хроматографию использовали для выделения ПАУ из каменноугольной смолы, аэрозолей автомобильных выхлопных газов. Значительно позднее жидкостная хроматография была применена для разделения азотсодержащих гетероциклических углеводородов, некоторых первичных ароматических аминов и гетероциклических иминов.[ ...]
Диапазон измеряемых концентраций 5— 60 мкг/10 мл Колориметрическое определение по окрашенному в желтовато-коричневый цвет продукту реакции гексаметилендиизоцианата с ароматическим амином и нитритом натрия.[ ...]
Отбор проб. 3 л воздуха аспирируют со скоростью 0,3 л/мин через поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащий 4 мл 0,01 М раствора едкого натра. При наличии в воздухе ароматических аминов перед поглотительным сосудом ставят стеклянную трубку, заполненную 0,025—0,030 г железоаммонийных квасцов.[ ...]
Наиболее широко применяемый стабилизатор шинныэ резин — диафен ФП — представляет собой коричнево-серы» кристаллический порошок с температурой плавления 80°С Ор нерастворим в воде. Поэто му диафен ФП сочетает в себе токсические свойства как алифатических, так и ароматических аминных стабилизаторов. Пары его вызываю! наркотическое воздействие, приводят к нарушению функционального состояния печени, почек и щитовидной железы. При постоянном контакте диафен ФП вызывает аллергическую экзему рук не только в чистом виде, но и в составе резиновых перчаток. Он обладает канцерогенными свойствами.[ ...]
Присутствие небольших количеств окислителей и восстановителей не мешает определению, поскольку в ходе работы сточную воду поочередно окисляют бромной водой и восстанавливают мышьяковистой кислотой. Наличе больших количеств этих вещестз и сероводорода, а также ароматических аминов и красителей мешает определению. Сульфид-ионы нужно удалить прибавлением соли свинца.[ ...]
Результаты морфологического и цитологического анализа подтверждаются биохимическими исследованиями. В таблице 19 представлены результаты анализа нитрогеназной активности в клубеньках растений сои, обработанной производственной дозой гербицидов в полевых условиях.[ ...]
Образующиеся при этом промежуточные перекисные соединения быстро окисляют некоторые ароматические амины в окрашенные продукты.[ ...]
Двумерное проявление используют для исследования сложных смесей. В этом случае исследуемый образец, нанесенный на пластинку, проявляется сначала обычным способом, а затем пластинку поворачивают под углом 90° и проявляют с другой подвижной фазой. Так, с помощью двумерной хроматографии проведено разделение алифатических и ароматических аминов на силикагеле ¥254. Приведены значения Rf для 28 аминов в различных системах растворителей [14]. При этом ароматические амины имеют /=0,70, алифатические — от 0 до 0,50. Разделение компонентов внутри каждой группы осуществляли методом двумерной ТСХ. Ароматические амины разделяли в тройной подвижной фазе: толуол — пиридин — хлороформ (8:1:1) и толуол — пиридин — пропанол (8:1:1), алифатические — в смеси метанол—1%-ная уксусная кислота (4:1) и пропанол — 1%-ная уксусная кислота (4:1).[ ...]
КАНЦЕРОГЕНЫ (от лат. и греч. - рак, происхождение) - физические, химические, биологические вещества или агенты, способствующие развитию злокачественных новообразований или их возникновению. В настоящее время в биосфере известно более 500 канцерогенных веществ. Синтез его происходит при перегонке угля, нефти, сланцев, при сгорании их в отопительных системах, в двигателях внутреннего сгорания автомобилей, при сжигании бытовых отходов и т.д.[ ...]
Основной вклад в детоксикацию гербицидных мочевин в почве вносит деятельность микроорганизмов [46, 63]. Многочисленными исследованиями установлено, что основной путь разложения их связан с постадийным ] т-деалкилированием и последующим гидролизом. Монометильные производные, как правило, менее фитотоксичны, чем исходные препараты, а деметилированные производные и продукты гидролиза (соответствующие ароматические амины) вообще не обладают гербицидной активностью. Продуктами дальнейшего, глубокого разложения ароматических аминов являются диоксид углерода и аммиак. Характер промежуточных веществ этого процесса не установлен.[ ...]
Замена сильноканцерогенных веществ ([5-нафтиламина и др.) менее опасными в ряде производств по синтезу органических красителей (Липкин). СССР 30 декабря 1946 г. за № 203/17—25/11. Устранение возможности соприкосновения с канцерогенными аминами (Липкин) путем тщательной защиты как органов дыхания, так и кожи от контакта с парами и пылью аминов. Самое строгое соблюдение мер личной гигиены. Ознакомление рабо-. тающих с вредностью ароматических аминов, в частности канцерогенных.[ ...]
Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31]. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамином и последующей поликонденсацией с альдегидом ¡[33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновиые аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH.[ ...]
О степени выполнения задачи по созданию безотходных или малоотходных технологических процессов можно судить по так называемому материальному индексу производства, т. е. по отношению суммарного удельного расхода сырья и вспомогательных материалов к единице массы готового продукта. При отсутствии отходов количество затраченного сырья и вспомогательных материалов должно быть равно количеству готовой продукции и, следовательно, материальный индекс производства будет равен единице. Но в современных производствах он почти всегда значительно больше единицы, и следовательно, часть израсходованных сырья и вспомогательных материалов идет в отходы. Например, в производстве ароматических аминов методом восстановления нитросоединений этот индекс составляет 1,5, при получении некоторых полупродуктов и красителей 9—17. При получении малеинового и фталевого ангидридов методом парофазного каталитического окисления углеводородов кислородом воздуха материальный индекс составляет 35, следовательно, как легко подсчитать, в отходы идет 97% всего вещества, участвующего в процессе. Эти отходы выбрасываются в виде хвостовых газов и являются по существу воздухом, загрязненным токсичными и дурнопахнущими веществами. К сожалению, еще во многих производствах химической и нефтехимической промышленности количество отходов остается большим, но современная наука и техника продолжают активные поиски безотходных технологических процессов.[ ...]