Углеводороды (в дальнейшем могут быть обозначены СН или 2СН, если речь идет об их сумме) относятся к одним из основных примесей, загрязняющих атмосферный воздух. Этот класс загрязнителей состоит из предельных углеводородов не-разветвленного (ряд метана) и разветвленного (изобутан, изо-пентан) строения, непредельных углеводородов (ряд этилена, ряд ацетилена), ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилол), а также производных углеводородов (например, хлор-производные, спирты) и других соединений.[ ...]
Ароматические углеводороды - непредельные циклические соединения ряда бензола. Общая формула СпН2П.т, где п - 6, т - четное число, атомы водорода в них могут быть замещены на алкильные группы. Количество атомов углерода в ароматических соединениях сырых нефтей составляет до 13. Ароматические соединения обладают повышенной устойчивостью структуры и более инертны к химическому окислению, чем алканы; их содержание в сырой нефти 5-55%.[ ...]
Триниклические ароматические углеводороды - антрацен и фенантрен превращаются микроорганизмами способом, аналогичным микробиологической деградации нафталина.[ ...]
Полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) образуются при неполном сгорании органических веществ. Будучи широко распространенными в окружающей среде, ПАУ являются приоритетными загрязнителями как в списке ЕС, так и в списке ЕРА (см. выше). Некоторые ПАУ обладают канцерогенными свойствами, поэтому требуются чувствительные и селективные методы для их определения. Считается, что в питьевой, поверхностной и сточных водах необходимо определить главным образом 16 соединений, входящих в эту группу (см. рис. 11.6).[ ...]
Примером деградации углеводородов нефти бактериями может служить разложение углеводородов штаммом Bacillus megaterium 1BD. Этот штамм характеризуется широким спектром утилизации, в том числе моно- и полициклических соединений. Наилучший рост культуры отмечен в среде с насыщенными углеводородами нормального строения - гексадеканом, хороший рост на средах с ароматическими углеводородами - бензолом, толуолом.[ ...]
Определению не мешают ароматические углеводороды с температурой кипения до 160 °С.[ ...]
Определение полиароматических углеводородов. Жидкостная хроматография (ЖХ) находит широкое применение для анализа полициклических ароматических углеводородов (ПАУ). Впервые ЖХ бьгла использована для определения ПАУ в 1934 г. Винтерштейном и Шином [14] при исследовании канцерогенных веществ, содержащихся в угольной смоле. Затем на протяжении многих лет жидкостную хроматографию использовали для выделения ПАУ из каменноугольной смолы, аэрозолей автомобильных выхлопных газов. Значительно позднее жидкостная хроматография была применена для разделения азотсодержащих гетероциклических углеводородов, некоторых первичных ароматических аминов и гетероциклических иминов.[ ...]
Чувствительность метода - 0,025 мг ароматических углеводородов в анализируемой навеске. В предлагаемой прописи метод применим для определения ароматических углеводородов в концентрации 0,25 иг/я и выше.[ ...]
Если анализируемые смеси, кроме углеводородов, содержат их производные с гетероатомами, то расшифровка резко усложняется, поскольку для идентификации соединений разных классов недостаточно лишь хроматографических характеристик и чистых компонентов. В качестве примера можно привести хроматограмму смеси веществ, выделяющихся при вулканизации резины. Сложность рецептуры резиновых смесей и высокая температура вулканизации (¡50—180° С) обусловливают выделение в воздух рабочих помещений сложных композиций углеводородов и их производных, относящихся к соединениям различных классов: парафины, олефины, нафтены, ароматические углеводороды, азот-, серу- и кислородсодержащие углеводороды.[ ...]
При окислении большого количества углеводородов (спирты, кетоны, э(£ирн, аминокислоты, ароматические углеводорода и т.п.) избыток кислорода должен составлять 1,1-1,5 по отношению к стехио-метрическому.[ ...]
Бенз(а)пирен (БП) — полициклический ароматический углеводород (ПАУ), наиболее стойкий и сильный канцероген среди ПАУ. Является индикатором наличия канцерогенных ПАУ в окружающей среде. Поступление БП в атмосферу происходит в основном за счет сжигания угля, древесины, производства кокса, пожаров лесных и степных — более 5000 т/год.[ ...]
При мониторинге почв, загрязненных углеводородами, особое внимание уделяется определению полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) люминесцентными и газохроматографическими методами.[ ...]
Суммарная погрешность измерения не превышает ±18 %. Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 3 ч.[ ...]
Среди НУ особое место занимают полициклические ароматические углеводороды (ПАУ) как природного, так и антропогенного происхождения, которые обладают значительной устойчивостью, а также токсическими и канцерогенными свойствами. С 1991 г. выявлена устойчивая тенденция к снижению уровней загрязнения НУ вод северной части моря. Баренцеву морю свойствен низкий (фоновый) уровень содержания ПАУ и минимальное загрязнение ЗВ антропогенного происхождения.[ ...]
Рассмотрение микробиологической трансформации ароматических углеводородов разного строения логично начать с преврашений, которым подвергаю гея простейшие этого пядя и его родоначальник - бензол. Большинство сообщений по вопросу о микробиологическом окислении бензола касается не трансформации, а ассимиляции бензола в качестве источника углерода. Это в высшей степени устойчивое соединение ассимилируется, как правило, организмами родов Nocardia, Mycobacterium и Pseudomorias [149].[ ...]
Большинство парафинокисляющих микобактерий, кроме углеводородов, может использовать и другие субстраты — сахара, органические кислоты, высшие спирты, жиры и пр. Но среда с углеводородом является для микобактерий оптимальной. Очень немного таких культур, которые нормально растут и развиваются только на среде с углеводородом (или продуктами его окисления), а при переносе на среды с другими субстратами погибают. Химическое строение углеводородов очень разнообразно. Различают ациклические, алициклические и ароматические углеводороды. Ациклические углеводороды представляют собой соединения с открытой цепью углеродных атомов, не содержащие в молекулах колец, или циклов. Они могут быть предельными, или насыщенными (парафины), и непредельными (ненасыщенными), с двойными или тройными связями между атомами углерода. К алициклическим соединениям относят все вещества, содержащие кольца из углеродных атомов, кроме бензола и его производных. Наконец, к ароматическим углеводородам относятся вещества, имеющие в молекуле особую кольцевую группировку — бензольное ядро.[ ...]
В табл. 2 представлены условия анализа сложной смеси углеводородов (¿кип < 100= С): ароматические углеводороды, парафины и нафтены, олефины (табл. 3). Неподвижную фазу наносили на хромосорб XV, зернение 0,16—0,20 мм.[ ...]
Поражение морских организмов в результате накопления ароматических углеводородов в их тканях может происходить даже при очень низком содержании нефтепродуктов, если обитатели моря сравнительно долго пребывают в загрязненной ими среде. Присутствие полицик-лических ароматических углеводородов не только ухудшает вкус съедобных организмов, но и опасно, так как эти вещества являются канцерогенным. Так, концентрация канцерогенных многоядерных углеводородов в ткани мидий, выловленных в районе порта Тулон (Франция), достигала 1,3—3,4 мг/кг сухого вещества.[ ...]
Коррозионная стойкость материалов в продуктах окисления ароматических углеводородов и ректификации оксидата. Данилов И.Н.В кн.: Разработки в области защиты окружащей среды.[ ...]
При использовании ледяной уксусной кислоты для улавливания ароматических углеводородов и воды для карбонильных соединений было определено содержание этих веществ в воздухе (Ю-7 - 10-8%) [212]. Поскольку жидкость-концентратор вводится в хроматографическую систему, накладываются определенные ограничения на ее выбор, т.е. необходимо учитывать объем удерживания, наличие примесей и т.п.[ ...]
К канцерогенным веществам табака относятся и полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), нитрозосоединения и другие — более 30 канцерогенных веществ. Их содержание в табаке колеблется в больших пределах: от 91 нг на 1 сигарету (н — нона, 10 9 - г). Концентрация этого токсиканта в сигаретах не регулируется ни в одной стране мира. Впервые с 1994 г. в России вышло постановление, регламентирующее предельно допустимые уровни (ПДУ) смол в сигаретах.[ ...]
Наиболее вероятными предшественниками городского аэрозоля являются ароматические углеводороды С6-С12, доля которых в общем "органическом фоне" воздуха современных городов превышает 30 % (Исидоров, 1985). В табл. 4.4 приведена часть результатов изучения скорости образования аэрозолей при фотохимических реакциях углеводородов С5-С8 в "смоговой камере" при естественном дневном освещении (Фокс и соавт., 1980).[ ...]
Одной из наиболее распространенных реакций для колориметрического определения ароматических углеводородов является реакция конденсации с формальдегидом в среде концентрированной серной кислоты, сопровождающаяся образованием окрашенных продуктов. Состав этих продуктов неизвестен.[ ...]
Органические вещества, придающие воде запах и вкус, представляют собой сложные смеси ароматических углеводородов и кислородсодержащих соединений (спиртов, альдегидов, кетонов, сложных эфиров). Они хорошо сорбируются на активных углях и разрушаются сильными окислителями [102, 103]. В их составе обнаружены разные летучие и нелетучие кислоты: сиреневая, ванилиновая, масляная, уксусная, муравьиная, пропионовая, пи-ровиноградная, янтарная, молочная, щавелевая, винная и др. [104—106]. Содержание этих кислот в воде поверхностных водоисточников СССР составляет, по данным Хоменко и Гончаровой [106], 3-10-2 - 15,7-10-2 мг-экв/л.[ ...]
Одну из главных фракций органических загрязнений городского воздуха образуют токсичные ароматические углеводороды - бензол и его гомологи. По данным автора этой книги в воздухе городов бывшего СССР на их долю приходилось 30-35 % от суммы углеводородов С4-С12 (Исидоров, 1985; 1992). При определенных метеорологических условиях (высокий уровень солнечной радиации, приземные инверсии температуры) в воздухе городов и в зоне их влияния может образоваться фотохимический смог. В его состав входят еще более опасные для здоровья людей компоненты. Это озон, органические пероксиды, перок-сиацилнитраты, альдегиды и кетоны, механизмы образования которых были рассмотрены в главе 4.[ ...]
Наиболее многочисленными, массовыми и опасными компонентами газовых выбросов автомобилей являются углеводороды, которых насчитывается более 200; при этом > 32% составляют предельные; 27% — непредельные, до 4% — ароматические углеводороды; 2% — альдегиды. Вещества, не относящиеся к ароматическим углеводородам, оказывают в основном раздражающее действие на организм, а ароматические углеводороды являются канцерогенами. Углеводороды попадают в окружающую среду в результате испарения и неполного сгорания топлива и в процессе образования новых соединений при сгорании топлива.[ ...]
Применение хромато-масс-спектрометрии позволило определить (качественно и количественно) содержание полицикличес-ких ароматических углеводородов (ПАУ) в шламах и выделить наиболее опасные в канцерогенном действии.[ ...]
Наивысшей растворимостью характеризуются более легкие нефтепродукты. Максимальное суммарное содержание растворенных ароматических углеводородов в воде может достигать 1,5 г/л. Одним из распространенных представителей полициклических ароматических углеводородов является бензпирен, обладающий сильным канцерогенным действием, ПДК которого в воде установлено в 0,05 мкг/л.[ ...]
Освобожденная от растворителя неароматическая часть катализата называется рафинатом и представлена смесью парафиновых углеводородов нормального и изостроения: изопарафины -51,7%, «-парафины - 36,5%, нафтены - 10,7%, ароматические углеводороды - 1,1%. Рафинат используют как сырье процесса пиролиза в производстве олефинов или при получении растворителей для различных отраслей народного хозяйства.[ ...]
Растворимость в воде связана прежде всего с химическим составом, она уменьшается со снижением содержания в нефтепродуктах ароматических углеводородов и с повышением концентраций парафиновых, т. е. растворимость увеличивается в ряду: ароматические углеводороды > циклопарафины > парафины. Величины растворимости для нефти составляют 10-50, бензинов - до 5, керосинов - 2-5, дизельного топлива -8-22 мг/л. Наибольшей растворимостью отличаются такие соединения, как бензол (1800), толуол (600), ксилол (200) и этилбензол (150 мг/л). Для ряда летучих нефтепродуктов одним из характерных является свойство образовывать с воздухом взрывоопасную смесь. Наибольшее и наименьшее содержание паров нефтепродуктов в смеси с воздухом, при котором возможен взрыв при внесении в эту смесь высокотемпературного источника, называют соответственно верхним и нижним пределами взрываемое™.[ ...]
Арены содержатся в нефтях от 10 до 20 %, редко достигая 35 % и более. Наиболее богаты аренами молодые кайнозойские нефти. Этот класс углеводородов представлен в нефтях гомологами бензола, производными би- и полициклических соединений. В нефтях идентифицированы гомологи нафталина, дифенила.[ ...]
Эти вещества по своей токсичности превосходят соединения тяжелых металлов, хлорорганические пестициды (ДДТ, гексахлоран и пр.), а по канцерогенное™ - ароматический углеводород бензпирен.[ ...]
При сгорании нефтепродуктов, каменного угля, сланцев на коксохимических производствах, при нефтепереработке, как уже упоминалось, образуются полициклические ароматические углеводороды (ПАУ). Предельно допустимая концентрация ПАУ составляет 1 мкг/100 м3. В нефти его содержится от 250 до 850 мг/кг.[ ...]
Предприятия НГК дают значительные количества самых различных сточных вод. Опасно загрязнение воды поверхностных источников, а также морей и океанов нефтепродуктами. Воздействие углеводородов нефти и масел на окружающую среду может заключаться в отравлении с летальным исходом, в обволакивании живых организмов нефтепродуктами, болезненных изменениях вследствие попадания нефтепродуктов во внутрь, в биологических изменениях среды обитания, становящейся невозможной для выживания. Наибольшую опасность представляют растворимые в воде ароматические углеводороды: взрослые морские особи рыб погибают при концентрации их в воде 10“4-10-2 %, а икринки и матьки — при 10“5%.[ ...]
Выбросы вредных веществ при ремонте дорог меньше, чем при строительстве и связаны с работой строительно-дорожной техники и свойствами используемых строительных материалов (выделение углеводородов, радиоактивность и др.). Достоверных количественных оценок интенсивности выбросов крайне мало. Но повышенные концентрации автомобильных выбросов в зоне ремонта дороги, связанные с ухудшением условий движения транспорта (снижение скорости, образование пробок из-за сужения проезжей части дорог и др.), ароматических углеводородов из асфальтобетонной смеси крайне негативно влияют на здоровье дорожных рабочих. Этот вопрос является пока малоизученным.[ ...]
Обычно в форколонках для концентрирования загрязнений применяют такие же сорбенты, как и в разделительной хроматографической колонке. Так, например, для улавливания из газов микропримесей углеводородов в качестве жидких фаз использовали парафин [149], 11ЭГ-400 [154] и триэтиленгликоль [156]; для улавливания хлорированных и ароматических углеводородов - силикон [ 151]и сква-лан [150]; для улавливания метанола и нитрилов [145] - апиезон1).[ ...]
Китайскими учеиыми изучается биодеградация бензола и его гомологов, таких как толуол, о-ксилол, м-ксилол, п-ксилол, этилбензол и 1,3,5 - триметилбензол, смешанной культурой активного ила. Показано, что ароматические углеводороды в концентрации ниже 10 мг/л легко поддаются биодеградации. Изученные соединения но биодеградируемости составляют следующий ряд: толуол, м-ксилол, бензол, п-ксатсл. Отметено, что число и наложение меткяьиых групп б бензольном кольце в значительной степени определяет различия в биодеградируемости изученных соединений [279].[ ...]
Во многих странах автомобильные фирмы платят огромные штрафы; особенно жесткие требования предъявляются именно к бензину - он не должен содержать канцерогенные вещества (бензол и конденсированные ароматические углеводороды). Бензин с ароматическими углеводородами получают при каталитическом риформинге нефти, без них бензин имеет низкое октановое число и непригоден для автомобильных двигателей. Замена каталитического риформинга (алкилированием, изомеризацией, синтезом оксигенатов), как и перестройка всей нефтеперерабатывающей промышленности, весьма дорога (в США, по некоторым оценкам, она обошлась в 300 млрд. долл.). Даже высокоразвитые страны (например, Япония) пока не решаются делать этого. Чтобы уменьшить затраты, нефтедобывающие компании (как правило, объединенные с перерабатывающими) должны способствовать снижению себестоимости добычи нефти и повышению полноты ее извлечения из скважин. Проще всего достичь этого при добыче легкой ближневосточной нефти (поэтому именно ее добыча так стремительно возросла). США потребляют не столько собственную нефть, сколько нефть Ближнего Востока (потреблялась до войны с Ираком в 2003 г.), Мексики, Венесуэлы; однако и у американцев в недалеком будущем возникнут проблемы в связи с исчерпанием ресурсов нефти.[ ...]
Пиролитический углерод образуется из бензола в результате многостадийной дегидроконденсации его молекул и представляет собой продукт уплотнения, состоящий из высокомолекулярных конденсированных ароматических углеводородов с очень высокой температурой плавления. Скорость образования пироуглерода при < 750° С мала и становится заметной лишь при Ь »> 800° С. Для хорошего модифицирования, по-видимому, следует нанести пленку так, чтобы структура носителя изменилась как можно меньше и чтобы покрытие было геометрически и химически однородным. С повышением температуры скорость реакции резко возрастает. Быстрое углеобразование может приводить к сокращению поверхности, сужению пор и даже полному их заполнению пироуглеродом. Поэтому температура пиролиза не должна превышать 820° С.[ ...]
Длительное воздействие нефти на почву приводит к изменениям микробиологических свойств почвы. Появляются специализированные формы микроорганизмов, способные окислять твердые парафины, газообразные углеводороды, ароматические углеводороды; это — бактерии родов Arthrobacter, Bacillus, Brevibacterium, Nocardia, Pseudomonas, Rhodococcus, спорогенные дрожжи родов Candida, Cryptococcus, Rhodo-torula, Rhodosporidium, SporoboJomyces, Totulopsis, Trichosporon. Нефтяное загрязнение влияет на изменение численности актиномицетов, грибов, причем наименее чувствительны грибы Rhizopus nigricans, Fusarium moniliforme, Aspergillus flavus и A. ustus. Чувствительными к воздействию нефти являются нитрифицирующие бактерии. В присутствии значительных количеств нефти подавляется развитие целлюлозолитических микроорганизмов. Высокую чувствительность к нефти проявляют зеленые и желтозеленые водоросли.[ ...]
В анализируемой смеси были обнаружены такие опасные для здоровья человека токсичные химические соединения, как хлор- и нитробензолы, хлор- и нитрофенолы, сложные эфиры фталевой кислоты, полициклические ароматические углеводороды и их производные с различными гетероатомами, амины, нитрозамины и другие не менее опасные соединения. Многие из обнаруженных соединений обладают выраженным канцерогенным и мутагенным действием.[ ...]
В настоящее время опубликованы работы по анализу органических загрязнений воздуха с использованием жидкостной хроматографии и жидкостной хроматографий высокого давления. Для анализа бенз[а]пирена н других полиядерных ароматических углеводородов в воздухе металлургических заводов, заводов по производству асфальта применен метод ВЭЖХ с УФ-детектором [369]. Отбор проб осуществлялся на фильтры с последующей трехкратной экстракцией бензолом.[ ...]
Приведены результаты исследования коррозионной стойкости различных марок углеродистой и легированных сталей титанового сплава,пластмасс, лако!фасочных и эмалевого покрытия, бетона и асбоцемента в условиях процессов окисления ароматических углеводородов и ректификации оксидата. Даны рекомендации по материальному оформлению этих процессов.[ ...]
Негативное влияние химических токсических веществ на экологическую обстановку в регионах с развитой индустрией может быть ослаблено химическими методами: эффективная очистка выбросов, разработка биологически разлагаемых ПАВ и химических продуктов, топлив для двигателей внутреннего сгорания с пониженным содержанием ароматических углеводородов и тетраэтилсвинца.[ ...]
Массовая гибель морских организмов отмечается, как правило, в прибрежных районах, где их обитает особенно много. При загрязнении морской воды вдали от берегов, на больших глубинах, токсичные нефтяные фракции успевают частично испариться, частично разбавиться водой до менее опасных концентраций. Однако и в сравнительно невысоких концентрациях ароматические углеводороды нефти оказывают негативное воздействие на морские биоценозы.[ ...]
Высокое содержание сажи в дыму указывает на неполное сгорание топлива (яркий пример — сгорание древесины на костре в лесу). Особенно большое количество сажи выбрасывает при неполном сгорании каменного угля ТЭЦ, при работе дизельных двигателей и т.д. Кроме токсичности самих частиц сажи, на их поверхности адсорбируются различные канцерогенные вещества, например, полициклические ароматические углеводороды (ПАУ).[ ...]
Многие аналитики предпочитают тенакс вС другим полимерным сорбентам, поскольку у него высокая термическая устойчивость (350—400 °С), которая облегчает термодесорбцию. Этот адсорбент применяют для отбора проб воздуха, содержащих примеси органических оснований, нейтральных и вы-сококипящих соединений.[ ...]
Нефтепродукты отрицательно влияют на физиологические процессы морских обитателей, вызывают патологические изменения в различных тканях и органах, нарушают работу ферментативного аппарата и нервной системы. Сравнительно небольшие, считавшиеся безвредными загрязнения нефтью вызывают у рыб, моллюсков изменения состава крови и нарушают углеводный обмен. Особенно вредно влияние даже незначительных концентраций нефтепродуктов на развивающиеся организмы рыб. Так, растворимые в воде ароматические углеводороды масел могут привести к массовой гибели рыбы. Обнаружено, что парафины часто оказывают наркотический эффект на простейшие организмы.[ ...]
В делительную воронку емкости» 100 ил наливают 5 ил бывая формальдегида с серной кислотой и очень осторожно приливая с. ней нижний слой из первой дедрФельной воронки.[ ...]
Техногенные органические ксенобиотики. В эту очень большую группу различных опасных веществ входят агенты, которые при локальном влиянии относительно высоких концентраций, связанном с авариями или военными действиями, могут вызывать острые отравления и гибель людей (диоксины, полихлорбифени-лы, некоторые фосфороорганические соединения). Рассеянное присутствие их в среде в микроколичествах, как и других органических ксенобиотиков, вызывает при хроническом действии целый спектр экопатологий. Кроме указанных супертоксинов в эту группу входят пестициды, полициклические ароматические углеводороды (ПАУ), хлорированные фенолы и ПАУ, ароматические амины, некоторые мономеры пластмасс, полимерные материалы и другие синтетические органические вещества.[ ...]