Метаболизм алифатических углеводородов с длинной цепью.[ ...]
В разложении алифатических углеводородов с длинной цепью участвуют псевдомонады, бактерии, микобактерии, актиномицеты. По мере удлинения цепи растет число видов, использующих эти соединения, а также активность ферментов [12]. Окисление парафинов в основном протекает по цепи: углеводород—спирт—альдегид—карбоновая кислота й далее по отмеченному выше пути с участием коэнзима А до более простых продуктов. В первичном воздействии на углеводородную цепочку участвует молекулярный кислород; окисление катализируется алканоксигеназой.[ ...]
Определению не мешают алифатические углеводороды С5— С7 и ароматические углеводороды.[ ...]
Хроматографическое разделение примесей углеводородов осуществляют при программированном нагреве капилляра от 50 до 200 °С [288]. Для идентификации применяют ГХМС-анализ (см. гл. Чувствительность метода по углеводородам составляет около 1 мкг/м3.[ ...]
Большинство алициклических углеводородов по химическому составу почти не отличаются от алифатических углеводородов. Среди всех углеводородов нафтеновые наиболее устойчивы к бактериальному воздействию. По-видимому, это объясняется особой химической прочностью молекулы, отсутствием двойных связей и боковых радикалов, которые ослабляли бы связь С-С.[ ...]
При определении микропримесей углеводородов в воздухе важно точно идентифицировать ароматические углеводороды, входящие в состав наиболее токсичных углеводородных растворителей. Предельно допустимые концентрации для ароматических углеводородов в 6—60 раз ниже, чем для парафинов, нафтенов и большинства олефиновых углеводородов. В последнем случае эффективность разделения алифатических и ароматических углеводородов настолько высока, что бензол элюируется после выхода из хроматографической колонки к-ундекана. Это объясняется тем, что удерживание алифатических углеводородов на высокопо-лярньгх неподвижных фазах связано в основном с адсорбцией на поверхности стационарной фазы, причем эффект растворения незначителен. Наоборот, удерживание ароматических углеводородов связано главным образом с растворением их в жидкой фазе, в то время как эффект адсорбции на поверхности фазы играет второстепенную роль. Высокая концентрация полярной неподвижной фазы (до 35%) способствует увеличению толщины пленки неподвижной фазы на твердом носителе, что приводит к увеличению селективности хроматографической колонки для отделения ароматических углеводородов от алифатических [15].[ ...]
Асфальтены и смолы - гетероциклические и алифатические углеводороды из 5-8 циклов. В этих соединениях крупные фрагменты молекул связаны между собой мостиками (метиленовыми) и гетероатомами 8, О, И, возможно присутствие функциональных групп (карбонильной, карбоксильной, мер-каптогруппы). Асфальтены и смолы склонны к ассоциации, содержание их в сырых нефтях составляет до 15%.[ ...]
Применение электролиза для очистки сточных вод синтеза алифатических углеводородов обеспечивало снижение содержания взвешенных веществ на 50—70% и одновременное уменьшение загрязненности воды органическими продуктами. Эффект очистки воды по ХПК составил 40—57%, по углеводородам — от 55 до 82%.[ ...]
Полистирол хорошо растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, сложных эфирах, кетонах и др. Набухает в бензине и керосине, но нерастворим в алифатических углеводородах, низших спиртах, феноле, уксусной кислоте и воде. Стоек к щелочам, многим галоидоводородным и другим минеральным кислотам, а также некоторым органическим кислотам. Исключение составляют уксусная и 65%-ная азотная кислоты, в которых изделия из полистирола набухают и несколько изменяют свой внешний вид. Полистирол хорошо окрашивается, совмещается со многими пластификаторами.[ ...]
Описано использование газовой хроматографии для анализа летучих углеводородов и их производных в загрязненном воздухе при производстве пластмасс [65—67], полимерных материалов, применяемых в бумажной промышленности [68], например в производстве слоистых пластиков [69], при термической деструкции пенополистирола [70], при переработке полистирола, фенопласта и сополимеров стирола, метилметакрилата и нитрила акриловой кислоты [71], при производстве полистирола [72—74]. В работе [72] удалось идентифицировать около 30 углеводородов, из которых большую часть составляют алкилбензолы Се—Сю. Очень важным приложением газовой хроматографии является анализ пра-дуктов неполного сгорания пластмасс, содержащих помимо различных органических соединений токсичные неорганические вещества, которые могут привести к тяжелым отравлениям даже при непродолжительном нахождении человека в такой атмосфере (оксиды углерода, хлор, фосген, оксиды азота, аммиак, хлористый водород, фтористый водород, синильная кислота и др.). Для анализа таких смесей загрязнителей наилучшие результаты дает использование метода ГХМС, а также сочетания метода газовой хроматографии с УФ- и ИК-анализом, ЯМР и термогравиметрии [75], газовой и жидкостной хроматографии [76]. Установлено, что основными газообразными продуктами сгорания пластиков являются СО, СОг и Н2 (небольшое количество), насыщенные алифатические соединения от СН4 до С4Н10, ненасыщенные алифатические углеводороды С2—С6, ароматические углеводороды Сб—С7, выделяющиеся в воздух при сгорании полиэтилена и полипропилена, а также пары синильной кислоты (сгорание полиуретанов и полиакрилатов), хлористого водорода (горение поливинилхлорида) и фторсодержащих органических и неорганических веществ, выделяющихся в воздух при термическом разложении и сгорании пластмасс на основе тефлона, и полиароматические углеводороды. Состав жидких продуктов горения пластмасс еще более сложен и в значительной мере определяется количеством вошедшего в реакцию кислорода. Основные компоненты этих смесей — алифатические насыщенные и ненасыщенные углеводороды, а также ароматические и полициклические углеводороды.[ ...]
Используется в случае присутствия в воздухе, кроме ароматических, алифатических углеводородов.[ ...]
Энергия воспламенения ароматических углеводородов мало отличается от энергии воспламенения алифатических углеводородов с таким же количеством атомов углерода в молекуле.[ ...]
Убиквитарные и анаэробные Desulphovibrio способны воздействовать на некоторые алифатические углеводороды с длинными цепями [55]. Ни нормальные алканы с числом молекул углерода менее 10 в цепи, ни ароматические не поддерживали рост этих организмов. Более детальное исследование показало, что взвесь отмытых клеток Desulphovibrio desulfuricans обесцвечивает метиленовый синий в присутствии алканов более быстро, чем контроль, который являлся только эндогенным окисляющим субстратом [56]. Через несколько часов пробирки с культурами приобретали синюю окраску вследствие восстановления сульфатов. При росте на среде Макферсона и Миллера, содержащей ион аммония, лактат и минеральные соли в присутствии метана, этана и п-октана, меченных !4С, наблюдалось очень медленное окисление. В связи с этими экспериментами важно отметить, что величина Кт многих оксигеназ крайне низка [57], и если не предпринимаются особые меры предосторожности для сохранения напряжения кислорода на достаточно низком уровне, окисление может произойти, даже если кислород не определяется обычными химическими методами.[ ...]
К сожалению, авторам не удалось разработать методики количественного определения алифатических углеводородов (парафинов) выше Сю, представляющих наибольший интерес при анализе нефти.[ ...]
Гексан используется в качестве вещества для калибровки хроматографа при определении суммы алифатических углеводородов С]—С , а бензол — при определении суммы ароматических углеводородов Сб—Се, а если имеются те и другие, то по преобладающему компоненту.[ ...]
Физические свойства. Растворимы в большинстве органических растворителей (за исключением спиртов и алифатических углеводородов). Наиболее растворима смола с 64% хлора.[ ...]
Химические свойства. Нефтяные масла, применяемые в качестве инсектицидов, состоят главным образом из алифатических углеводородов, содержащих как насыщенные, так и ненасыщенные соединения, содержание последних уменьшается из-за очистки.[ ...]
Подобраны 33 штамма бактерий общей численностью 136 микроорганизмов, которые превращают ароматические и алифатические углеводороды в безвредные диоксид углерода (С02) и воду (Н20). Преобразование углеводородов происходит в основном в аэробных условиях.[ ...]
Наиболее многочисленны бактерии рода Pseudomonas. Они окисляют спирты, жирные кислоты, парафины, ароматические углеводороды, углеводы и другие соединения. Широко представлены в активном иле и бактерии рода Bacterium (выделено более 30 видов), которые осуществляет деградацию нефти, парафинов, нафтенов, фенолов, альдегидов и жирных кислот. Алифатические углеводороды окисляются представителями рода Bacillus. Окислительная способность перечисленных микроорганизмов для различных органических соединений различна, и лишь для бактерий роДа Pseudomonas она практически одинакова для разных видов загрязнений (таблица 22).[ ...]
Высококипящие и полярные соединения, которые трудно извлекаются из силикагеля: спирты, гликоли, кетоны, альдегиды, аминоспирты, феиоксиуксусные кислоты и т. д.[ ...]
Среди продуктов загрязнения наиболее распространены органические соединения в виде газов, паров, аэрозолей: алифатические углеводороды (предельные и непредельные), спирты, тио-спирты, амины, альдегиды и кетоны (предельные и непредельные) этого же ряда; ароматические соединения — бензол и его производные, полициклические ароматические углеводороды, фенол и его производные; гетероциклические соединения — группы фурана и тиофена и др. Кроме того, известно [2], что некоторые из этих органических соединений (загрязнителей) в атмосферном воздухе вступают в химические реакции, связанные с термо-и фотоокислением, в результате которых обычно образуются новые химические соединения, в том числе и органические, токсикологическая характеристика которых еще до конца не выяснена.[ ...]
Природа растворителя в значительной мере определяет эффективность извлечения и фосфорорганических пестицидов. Так, алифатические углеводороды извлекают амиды фосфорной кислоты не более, чем на 35%. Растворители, способные образовывать я-комплексы (диэтиловый эфир), увеличивают извлечение до 50%, а экстракция такими растворителями, как хлороформ и метиленхлорид, обеспечивает извлечение 80—95% пестицидов. В то же время извлечение гидрофильных метаболитов пестицидов этими растворителями не превышает 2-5% [4].[ ...]
Степень извлечения бензола также составляет всего лишь 75%, особенно при выделении нефтепродуктов с повышенным содержанием алифатических углеводородов.[ ...]
Различают три основных этапа изменений, происходящих с нефтью в почвах: физико-химическое и частично микробиологическое разложение алифатических углеводородов; микробиологическое разрушение, главным образом, низкомолекулярных структур разных классов и новообразование смолистых веществ; трансформация высокомолекулярных соединений - смол, асфалтенов, полициклических углеводородов. Длительность процесса трансформации нефти в почвах в разных зонах различна. Она составляет от нескольких месяцев до десятков лет. Самым коротким является первый этап (до 1,5-2 лет), самым длительным - третий, так как высокомолекулярные структуры труднее всего поддаются биологическому разрушению.[ ...]
В процессах кометаболизма микроорганизмы используют разнообразные ростовые субстраты: углеводы, спирты, органические кислоты, альдегиды, алифатические углеводороды и т. д. Однако не найдено прямой связи между скоростью роста микроорганизмов на том или ином ростовом субстрате и интенсивностью трансформации косубстратов в культуре. Возможно, это тот самый случай, когда ростовой субстрат и косубстрат не способны индуцировать ферменты, катализирующие начальные этапы метаболизма косубстрата. Микроорганизмы просто ”не замечают” его в среде. Это еще раз подчеркивает разнообразный и сложный характер механизма кометаболизма.[ ...]
Во-вторых, применяя адсорбенты, поглощающие воду и примеси (например, силикагель), следует экстрагировать вещества пробы неполярным растворителем (алифатические углеводороды), которые почти не растворяют воду и оставляют ее на сорбенте.[ ...]
Появление химических средств защиты растений в морской воде следует объяснить случайным попаданием их в море. В противоположность этому хлорированные алифатические углеводороды (отходы производства ви-нилхлорида) в больших количествах специально вывозят в море кораблями. Только в Северное море ежегодно сбрасывают 75 000 т этих отходов ¡[113].[ ...]
В обзоре [30] подробно рассмотрены вопросы адсорбционной очистки газовых выбросов от органических соединений /хлорорганических продуктов, ароматических и алифатических углеводородов, спиртов, сложных эфиров, кето-нов/, показаны методы расчета величины равновесной адсорбции паров органических веществ и воды.[ ...]
Выбор испытуемых веществ определялся задачами исследования. 1. Для изучения влияния функциональной группы (карбоксильной, амино и гидроксильной) были выбраны алифатические углеводороды с трех-, семи- и девятиуглеродными цепями. Органические вещества, молекулы которых содержат большее число углерода в цепи, не могут быть показательными для оценки влияния функциональных групп, так как они совершенно нерастворимы.[ ...]
При определении в воздухе микропримесей спиртов и эфиров обычно используют насадки с полярными неподвижными фазами, позволяющими отделять эти вещества от примесей алифатических углеводородов [214, 215], а в качестве детектора применяют ПИД, чувствительность которого к спиртам и эфирам не ниже 1—10 нг [216] . Для достижения более высокой чувствительности определения примесей этих веществ их концентрируют в ловушке с активным углем, силикагелем или хромосорбом 102 [215]. С помощью хромосорба 102 можно эффективно улавливать из воздуха следы спиртов, эфиров и углеводородов, но он непригоден для концентрирования микроколичеств метанола и гетероциклических соединений. Оригинальный метод селективного выделения микропримесей спиртов С[—С4 из воздуха описан в работе [217]. Пробу воздуха пропускают через колонку с активным углем, а затем сконцентрированные спирты вытесняют водой, и в хроматограф с ПИД вводят аликвотную часть образовавшегося раствора. При этом достигается высокая селективность анализа, поскольку экстракция пробы водой позволяет избавиться от мешающего влияния углеводородов и примесей других органических веществ, нерастворимых в воде. Аналогичный прием был успешно использован и при идентификации микропримесей альдегидов, кетонов и спиртов в сложных смесях органических соединений, содержащихся в газах вулканизации резины [91], и при определении следовых концентраций метанола на фоне углеводородов в воздухе кабины грузовых автомобилей, работающих на топливе, состоящем из бензина и смеси метанола с изобутанолом.[ ...]
Физические свойства. Желтовато-коричневая жидкость; температура кипенпя 140—145 при 0,1 мм рт. ст. (разлагается); df— 1,3227; rifi—1,5528; растворим в большинстве органических растворителей; слабо растворим в алифатических углеводородах; нерастворим в воде.[ ...]
В воздухе микропримеси могут находиться в виде газов (аммиак, бутадиен, озон и др.), паров — преимущественно веществ, представляющих собой жидкость с температурой кипения до 230—250 °С (ароматические углеводороды, хлорированные алифатические углеводороды, низшие ациклические спирты, кислоты и др.), а также в виде твердых веществ, обладающих сравнительно высокой летучестью (гексаметилендиамин, иод, малеиновый ангидрид, нафталин, фенол и др.). Иногда одно и то же вещество может находиться одновременно в виде паров и аэрозолей. Это преимущественно жидкости с высокой температурой кипения; попадая в воздух, их пары конденсируются, образуя аэрозоль конденсации (дибутилфталат, капролактам, фталевый ангидрид, полициклические углеводороды и др.) [3]. Одновременное присутствие паров и аэрозолей возможно также при значительной летучести дисперсной фазы аэрозоля, образующегося при распылении растворов или твердых веществ, например, в процессах пульверизационной окраски.[ ...]
Химический состав нефти является одним из важнейших экологических факторов, обусловливающих развитие микроорганизмов в среде, содержащей нефть. Наиболее доступны микробиологическому воздействию алифатические углеводороды [158]. Очистка старых нефтяных амбаров с помощью сапрофитов испытывалась на севере округа Санта-Барбара [101]. Объем амбара составил 1110 м3, В течение 6 месяцев бактерии переработали 525 м3 нефти, а вся эмульсия оказалась разрушенной. На переработку 1 м3 первоначально содержащегося в амбаре материала израсходовано 1,25 долл.[ ...]
Среди антикоррозионных покрытий металлических сооружений нефтехимической и газовой промышленности с выгодной стороны проявили себя покрытия на основе полиуретана. Полиуретаны устойчивы к действию разбавленных минеральных кислот и щелочей, масел и алифатических углеводородов. Кроме того, полиуретановые покрытия обладают достаточной термоустойчивостью, что позволяет применять их в условиях повышенных температур (около 150 °С).[ ...]
Физические свойства. Твердое вещество; температура плавления 53°, температура кипения 11170,001 мм рт. ст., df— 1,284; пьо—1,5928; давление паров 10 6 мм рт. ст. при 207 летучесть 0,018 мг/м3 при 20°; практически не растворяется в органических растворителях, за исключением петролейного эфира и алифатических углеводородов; термостоек.[ ...]
После выделения и концентрирования фракции ПАУ ее хроматографируют на колонке с оксидом алюминия, применяя в качестве элюента (подвижная фаза) циклогексан, бензол или их смесь (подробнее об этом см. раздел 7). Часто полученный экстракт сначала разделяют на отдельные фракции (ПАУ, алифатические углеводороды, органические соединения с функциональными группами и др.) методом ЖХ или ТСХ, а затем уже анализируют методом газовой хроматографии. В последнем случае результаты идентификации очень надежны, так как достигается высокая степень разделения ПАУ, особенно в случае использования капиллярных колонок, позволяющих разделять до 200—300 ПАУ или ПАС (полиароматические соединения с атомами азота, серы или кислорода).[ ...]
Из отходящих газов сжигания хлорсодержащих органических отходов в присутствии кислорода HCI эффективно извлекается при 25—300 °С гранулированным поглотителем, содержащим оксид магния и хлорид закисной меди. В процессе сорбции происходит перевод CuCl в СиС12. Путем обработки насыщенного поглотителя при 100—500 °С кислородом, метаном, алифатическими углеводородами, парами бензола, этиленом, некоторыми хлороргани-ческими соединениями, а также сырьевыми материалами и промежуточными продуктами для синтеза последних из него может быть восстановлен хлор.[ ...]
Одним из важных этапов определения нефтепродуктов, содержащихся в сточных водах, является их выделение и отделение от других соединений. Наибольшее преимущество по эффективности, простоте и быстроте выделения имеет метод прямой экстракции. Для экстракции нефтепродуктов из воды используют различные полярные и слабополярные растворители. Для экстракции ароматических углеводородов применяют бензол, для алифатических углеводородов можно использовать н-гексан, петролейный эфир, пентан и др. Применяют также ди-этиловый эфир, хлороформ и четыреххлористый углерод.[ ...]
Самой многочисленной группой бактерий в активном иле (50— !0%) являются бактерии, относящиеся к семейству Pseudomona-laceae, в том числе виды, окисляющие метан (Methanomonas sp.), штриты (Nitrosomonas sp.), молекулярный водород (Hydrogeno-nonas sp.), восстановленные соединения серы (Sulfomonas sp.) и ф. [478, с. 46]. Бактерии рода Pseudomonas окисляют фенолы, жир-ше кислоты, альдегиды, спирты [481, с. 71, 75, 78], алканы, начтены [478, с. 136], ароматические углеводороды [478, с. 161] и др. Из представителей других семейств микроорганизмы рода Mycobacterium (5—15%) способны окислять различные углеводороды, рода Bacterium (до 30 видов) — нефть, парафины, нафтены, фенолы [478, с. 47], альдегиды, жирные кислоты [481, с. 94] и др. В активных илах, окисляющих алифатические углеводороды, содержится 5—20% Bacillus. Кроме того, в активных илах имеются аммонифицирующие, нитрифицирующие, денитрифицирующие бактерии, серобактерии (Thiobacterium, Thiothrix), сульфатредуцирующие бактерии (Desulfatomoculum, Desulfovibrio), а также Actinomyces, Nocardia, Sarcina и др.[ ...]
Конечно, один-единственный атом хлора сделать подвижными все пять атомов водорода в хлорэтане не может, но характер электронного окружения атомов водорода по сравнению с этаном изменяет. И этого искажения достаточно, чтобы атомы водорода в С2Н5С1 могли проявлять способность к химическому взаимодействию, точнее, к образованию водородной связи . Именно поэтому имеются основания относить галоидные производные алифатических углеводородов — особенно в тех случаях, когда речь идет о растворах в них сильных оснований,— к кислотным растворителям.[ ...]
Изученные растворители для выделения нефтепродуктов далеко не идентичны. Наименее подходящим следует считать диэтиловый эфир. Степень извлечения им нефтепродуктов мала и в среднем составляет около 65%. Кроме того, этот растворитель весьма неудобен в работе из-за его летучести и большой растворимости в воде, что приводит к образованию стойких эмульсий и является источником дополнительных потерь. Невысока степень извлечения при экстракции бензолом (74%), особенно при выделении нефтепродуктов с повышенным содержанием алифатических углеводородов (растворимость парафина в бензоле составляет всего 1,95% по весу).[ ...]
Из загрязненных почв химического завода для создания комплексного препарата бактерий выделили микроорганизмы, способные к деструкции бензола, ксилола, толуола. Использование комплексного препарата для очистки почв показало, что он обладает широкими адаптационными способностями и высокой деструктивной активностью. Проверка деструкции ромашкинской нефти этими штаммами показала, что за 4 дня ферментации в динамических условиях содержание нефти снизилось на 40-60 %. Анализ ромашкин-ской нефти, проведенный газохроматографически с идентификацией пиков, показал наличие в ней большого количества алифатических углеводородов от С и до С24, а также апкилбензолов и нафталинов [64].[ ...]