Абиетиновая кислота легко дает эфиры как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами.[ ...]
Абиетиновые кислоты легко реагируют со щелочами, давая при этом соответствующие соли. Они легко дают и кислые соли, т. е. продукты присоединения средних солей к одной или нескольким молекулам свободной кислоты.[ ...]
Абиетиновая кислота в заметных количествах в указанных условиях, как правило, не получается.[ ...]
Абиетиновая кислота (и канифоль) может давать эфиры и с одноатомными спиртами — метиловым, этиловым и др.[ ...]
Абиетиновая кислота вторичная. Она преобладает в составе смоляных кислот канифоли. Кислоты пимарового типа более устойчивы и относятся к первичным смоляным кислотам канифоли.[ ...]
С кислотами пимарового типа этого не происходит. Кислоты абиетинового типа имеют две двойные связи, которые являются сопряженными, тогда как связи кислот пимарового типа не сопряженные и не могут быть такими вследствие четвертичной природы углеродного атома в положении семь. Относительная стабильность двух типов кислот без сомнения связана с последним различием; кислоты абиетинового типа очень чувствительны к термо-и кислотной изомеризации и окислению атмосферным кислородом, тогда как кислоты пимарового типа относительно устойчивы к этим условиям. Кислоты абиетинового типа с двумя двойными связями изомеризуются под воздействием тепла или кислоты до равновесной смеси, содержащей главным образом абиетиновую кислоту [14]. При этих же условиях они также подвергаются диспропорционированию с образованием смесей дегидро- и гидроабиетиновой кислот.[ ...]
Эта кислота и ее соли очень чувствительны к кислороду воздуха и температуре и поэтому очень нестойки. При действии по-вышелной температуры и кислых реагентов а-сапиновая кислота легко изомеризуется в низкоплавкую абиетиновую кислоту. Натриевая соль а-сапиновой кислоты легко растворима в воде и не кристаллизуется. На этом основано отделение ее от других смоляных кислот.[ ...]
Смоляные кислоты елей не были систематически изучены. Живица Pieca abies содержит абиетиновую кислоту [37]. Из этого вида ели [381 также были выделены левопимаровая и декстропимаровая кислоты.[ ...]
Смоляные кислоты, при действии минеральных кислот, легко изомеризуются, давая в качестве конечного продукта изомеризации абиетиновую кислоту. На этом основано получение технической абиетиновой кислоты из живичной Канифоли.[ ...]
Присутствие абиетиновой кислоты в эмульгаторе замедляет скорость полимеризации. Поэтому для получения эмульгатора хорошего качества канифоль предварительно подвергается гидрированию.[ ...]
Все смоляные кислоты выделяются из живицы в виде кристаллических нерастворимых циклогексиламиновых солей и регенирируются с хорошим выходом благодаря применению борной кислоты [29]. Для выделения чистых составных частей требуются амины, специфичные для осаждения индивидуальных кислот. Неоабиетиновая кислота была выделена из подвергнутых термической изомеризации абиетиновой кислоты и живичной канифоли, а также из живицы путем последовательной фракционной кристаллизации диэтиламиновых и бутаноламиновых солей [29]. Присутствие абиетиновой кислоты среди кислот живицы было определено с помощью ультрафиолетовых спектров поглощения.[ ...]
Высокоплавкая абиетиновая кислота может быть получена также при перегонке под вакуумом канифоли, предварительно нагретой до 300° и выдержанной при этой температуре в течение 5—6 часов.[ ...]
Левопимаровая кислота при нагревании легко нзомеризуется во вторичную — абиетиновую кислоту.[ ...]
Метиловый эфир абиетиновой кислоты представляет собою тягучую вязкую жидкость, слегка окрашенную в желтый цвет, с температурой кипения 185—208° и удельным весом 1,043—1,047.[ ...]
Состав смоляных кислот в живице заметно изменяется в результате термической обработки во время перегонки при температуре 150—170°. Поэтому состав смоляных кислот живичной канифоли отличается от состава смоляных кислот живицы. При изомеризации две двойные связи левопимаровой кислоты перемещаются в более устойчивую конфигурацию, присутствующую в абиетиновой кислоте. Следовательно, образуется абиетиновая кислота и первоначальное содержание абиетиновой кислоты в живице, равное 15—20%, увеличивается в живичной канифоли до 30—40%. Последнюю цифру легко определить поданным ультрафиолетовой абсорбции типичной живичной канифоли. Содержание неоабиетиновой кислоты в канифоли можно определить по данным ультрафиолетовой абсорбции канифоли, изомеризованной под влиянием кислоты. Кислотная обработка канифоли вызывает полную изомеризацию неоабиетиновой кислоты до абиетиновой. Таким образом, в живичной канифоли обнаруживается от 10 до 20% неоабиетиновой кислоты.[ ...]
На одну молекулу абиетиновой кислоты присоединяется одна молекула Н2. После многократных перекристаллизаций из спирта получается кислота с температурой плавления 192°.[ ...]
На 10 весовых частей абиетиновой кислоты брали 3,5 части дихлорэтана, 1,86 части КОН и 20 частей безводного этилового спирта. Опыты проводились в автоклаве при температуре 130—135° и давления 7—9 атм в течение 2,5 часа. Выход эти-ленгликолевого эфира составлял 50% от абиетиновой кислоты.[ ...]
Низкоплавкая форма абиетиновой кислоты получается несколькими способами: перегонкой смеси первичных смоляных кислот в глубоком вакууме, действием минеральных кислот, обработкой газообразными НС1 и ЗОг, обработкой уксусной кислотой.[ ...]
К вторичным смоляным кислотам прежде всего относится абиетиновая кислота. В зависимости от способа получения свойства абиетиновых кислот существенно различаются. Это показывает, что абиетиновая кислота не представляет определенного индивидуального вещества, а является смесью нескольких изомерных кислот.[ ...]
Реакция гидрирования абиетиновой кислоты или канифоли идет в две стадии. Первая стадия характеризуется более быстрым и энергичным поглощением водорода; вторая стадия (насыщение второй двойной связи) идет значительно медленнее. Но уже и после первой стадии получается продукт, очень устойчивый по отношению к кислороду воздуха.[ ...]
Методом, описанным для абиетиновой кислоты, т. е. использованием абсорбционного максимума и общей абсорбции при длине волны 250 мр, было вычислено содержание неоабиетиновой кислоты, которое составляло 15—20% от общего количества смоляных кислот живицы. Эта величина была подтверждена обработкой смеси минеральной кислотой для изомеризации неоабиетиновой кислоты в абиетиновую кислоту и определением содержания полученной абиетиновой кислоты (рис. 46, кривая 2).[ ...]
| Схема получения абиетиновой кислоты из живицы |  |
При нагревании смоляных кислот до 200° и выше получается в больших количествах абиетиновая кислота.[ ...]
Выделенная в чистом виде абиетиновая кислота представляет собой кристаллический продукт белого или слегка желтоватого цвета. Ее применяют многие производства, особенно лакокрасочные, для получения эфиров, так как абиетиновая кислота дает более чистый продукт и с большим выходом, чем натуральная канифоль.[ ...]
Опыты выделения смоляных кислот из светлой канифоли кристаллизацией из спирта показали, что в ней действительно не содержатся абиетиновые кислоты.[ ...]
Опыты выделения смоляных кислот из канифоли более низкого качества (марка М) дали разные результаты. В одном случае абиетиновых кислот не обнаружено, в другом случае образец канифоли почти целиком состоял из абиетиновой кислоты.[ ...]
Поэтому после изомеризации (например после действия НО на расплавленную живицу) смесь кислот будет состоять только из абиетиновой кислоты и декстропимаровой, не подвергшейся изомеризации.[ ...]
Она получается пропусканием водорода через спиртовой раствор абиетиновой кислоты в присутствии платинового или палладиевого катализатора.[ ...]
Для этого процесса вместо чистой абиетиновой кислоты можно взять канифоль.[ ...]
Таким образом, низкоплавкая форма абиетиновой кислоты имеет в среднем такие константы: температура плавления 171—-173°, удельное вращение [х]л = —86,9°.[ ...]
В. Н. Крестинский установил две формы абиетиновой кислоты: низкоплавкую и высокоплавкую.[ ...]
Канифолевое мыло—это раствор смоляных кислот, в основном абиетиновой кислоты.[ ...]
Для полной нейтрализации канифоли, считая на абиетиновую кислоту, теоретически необходимо 13,3 % ЫаОН или 17,5 % Ыа2СОэ от массы канифоли. В результате получается полностью омыленный или нейтральный канифольный клей. При частичной нейтрализации смоляных кислот получают белый клей или высокосмоляной клей, содержащий соответственно до 35...40 % или 70...90 % свободной смолы.[ ...]
В. Н. Крестинский при изучении природы смоляных кислот получил метиловые эфиры для всех образцов абиетиновой кислоты. Эти эфиры получались действием CH3J на серебряные соли абиетиновой кислоты.[ ...]
Более точная оценка содержания неоабиетиновой кислоты [а]240 = + 159°> в смоляных кислотах живицы по сравнению с содержанием, полученным осаждением амином, была достигнута благодаря данным ультрафиолетовой абсорбции смоляных кислот живицы, из которых левопимаровая кислота была количественно удалена малеиновым ангидридом. Неоабиетиновая кислота дает самый интенсивный максимум при 250 М[а, а=-80 (рис. 45, кривая /). Довольно неожиданно кривая ультрафиолетовой абсорбции этой фракции (рис. 46, кривая /) дала типичную абсорбцию абиетиновой кислоты (рис. 45, кривая 2) с изгибом при 235 м;х и максимумом при 241 м х.[ ...]
Весьма простой и рациональный способ получения абиетиновой кислоты был предложен академиком В. В. Шкателовым. Сущность его заключается в следующем (рис. 62).[ ...]
Затем путем фракционной кристаллизации кристаллической части живицы многие исследователи получили препараты, которые, по их мнению, являются чистыми составными частями. Однако трудности в разделении изоморфных смоляных кислот приводили во многих случаях к смесям. Разрешение проблемы состава кислотной фракции живицы стало возможным благодаря усовершенствованию [25] аминосолевого метода, введенного Баласом [261 для получения ами-носолей чистых смоляных кислот и примененного другими [27] исследователями для приготовления из смеси кислот чистой абиетиновой кислоты, которая была получена из четвертичной соли, изготовленной из кислоты Стиля (28). Метод значительно усовершенствовали, чтобы иметь возможность использовать различные амины с различными растворителями для достижения одной или обеих целей: 1) выделения всех смоляных кислот из канифэли или живицы и 2) избирательного осаждения чистых составных частей из смеси смоляных кислот. Состав смоляной фракции живицы из болотной сосны (Р. palustris) был определен тремя способами: аминосолевым методом, применением ультрафиолетовой спектроскопии и присоединением малеинового ангидрида по Дильсу-Альдеру к диеновой системе лево-пимаровой кислоты.[ ...]
В результате получается сухая белая не липнущая масса кристаллов абиетиновой кислоты с содержанием кислоты 96—97%. Для окончательного высушивания массу направляют в сушилку 11.[ ...]
При перегонке таллового масла в вакууме вначале отгоняются жирные кислоты, а затем отгоняется абиетиновая кислота. Она по своим свойствам отличается от описанной выше низкоплавкой формы абиетиновой кислоты. Температура плавления ее 190—192°, удельное вращение [а]д = —14,6°. Форма кристаллов — удлиненная призма.[ ...]
Для приготовления резинатов предпочтительны живичная канифоль и чистая абиетиновая кислота. Они обладают большей реакционной способностью, что обеспечивает более быстрый ход и полноту реакции.[ ...]
Химический состав канифоли сложен. Она состоит из смеси различных смоляных кислот с общей формулой С20Н30О2, содержит также жирные кислоты и небольшое количество нейтральных и окисленных веществ. Основой канифоли хорошего качества (80—95 % состава) является абиетиновая кислота.[ ...]
Оба соединения родственны группе абиетиновой кислоты (гл. При дегидрировании с селеном он дает 1-мётил-7-окси-фенантрен, но его строение полностью не выяснено. Ядровая древесина Podocarpus spicatus непрочная, а ядровая древесина Podocarpus totara очень стойкая. Подо-карпиевая кислота, являющаяся фенолом, проявляет фунгицидные свойства [9].[ ...]
По более поздним исследованиям В. Н. Крестинского, И. И. Бардышева и других, для низкоплавкой формы абиетиновой кислоты установлены несколько другие константы, а именно: температура плавления 173—174°; а д = —116°.[ ...]
Содержится в сточных водах производств сульфатной целлюлозы, сложных эфиров, пластмасс, лаков и красок, мыла, абиетиновой кислоты.[ ...]
Когда скипидар перестанет отгоняться, в горячую массу добавляют из мерника 8 бензин в количестве 20—25% от сырой абиетиновой кислоты; при энергичном перемешивании масса растворяется в бензине, оставаясь некоторое время жидкой. Еще горячую массу перепускают затем в кристаллизатор 9, где, при дальнейшем охлаждении, обильно выпадают кристаллы абиетиновой кислоты.[ ...]
Таким образом оказывается, что в нормальных условиях работы канифольно-терпентинных заводов в составе канифоли заметных количеств абиетиновой кислоты получаться не должно.[ ...]
Талловую канифоль получают из побочных продуктов сульфатной варки из так называемого сульфатного мыла, которое путем обработки серной кислотой переводят в талло-вое масло, а из него перегонкой под вакуумом получают талловую канифоль и другие продукты. Талловая канифоль имеет относительно постоянный состав, в ней преобладает абиетиновая кислота, способствующая большей кристаллизации канифоли.[ ...]
Кроме названных соединений в состав кутикулярного воска и атмосферных аэрозолей входят циклические углеводороды С20 и С30, имеющие структуру ди- и тритерпенов, а также их производные - терпено-вые спирты, кетоны и кислоты, такие как абиетиновая кислота С21Н30О2, а- и Р-амироны С30Н18О, а- и р-амирины С30Н50О (Симонейт, 1989). Не исключено, что такого рода органические соединения или продукты их окисления могут выступать в качестве комплексообразо-вателей атомов тяжелых металлов.[ ...]
Естественная канифоль в отличие от других смол (например копалов) не содержит эфиров, но при надлежащих условиях канифоль может образовать эфиры. Для этого ее нагревают со спиртами, чаще всего с глицерином. Получается эфир абиетиновой кислоты и глицерина.[ ...]