В инструментальном химическом анализе объектом измерения служит не состав, а некоторое свойство вещества (интенсивность линий спектра, оптическая плотность, электрохимические характеристики и т.д.). Связь между этими свойствами и концентрацией определяемого компонента устанавливают посредством градуировочного графика, для построения которого применяют образцы сравнения определенного состава для каждого конкретного случая, тип последних определяется условиями анализа (твердое вещество, раствор). Пожалуй среди инструментальных методов анализа только MC с изотопным разбавлением является безэталон-ным, однако реализация этого метода связана с решением проблем другого рода, их обсуждение выходит за рамки настоящего обзора.[ ...]
Важным условием, которое обязательно должно выполняться при использовании тех или иных образцов сравнения - их идентичность анализируемому образцу по составу, в противном случае необходимо убедиться в том, что различие в составе не изменяет результаты анализа. В меньшей степени взаимные влияния проявляются на уровне макро-компонентов, определение микроэлементного состава существенно зависит не только от присутствия макрокомпонентов, но и нередко от характера связи в соединении аналита (его химической формы).[ ...]
Идеальный вариант анализа с точки зрения правильности - определение элемента в "чистом" растворе известного химического соединения определяемого элемента. Именно эти условия реализуются при разделении элементов с применением различных приемов концентрирования. Однако для аналитика наиболее привлекательны прямые инструментальные методы анализа, которые на первый взгляд представляются экономически обоснованными, хотя на практике нередко могут дать ошибочную информацию.[ ...]
Правильность результатов анализа, как уже упоминалось, в значительной степени определяется соответствием образцов сравнения реальным объектам анализа. В наибольшей степени этому требованию отвечают стандартные образцы состава, которые представляют собой совершенный вариант образцов сравнения. Роль СО в системе обеспечения качества анализа огромна: они используются для градуировки, аттестации и поверки аналитических приборов и аттестации методик. Метрологическое назначение СО состоит в хранении и воспроизведении величин, характеризующих с максимально возможной точностью химический состав вещества.[ ...]
В настоящее время подобные образцы созданы для природных вод, главным образом для морской аналитической химии. В эту серию входят образцы морской воды NASS-1, NASS-2 (открытое море), CASS-1 (прибрежное море), SLRS-1 (речная вода) [125 - 126]. Создание стандартных образцов состава для природных вод - задача очень сложная и трудоемкая. Для природных объектов, как правило, стандартным образцом является проба, состав которой охарактеризован различными инструментальными методами в различных аналитических лабораториях мира, число участников создания СО исчисляется сотнями. Полученную в результате межлабораторного анализа информацию подвергают статистической обработке по специальным программам, в результате чего отбрасываются неправдоподобные и малодостоверные данные, а остальные результаты усредняются и сертифицируются. Один из вариантов процедуры представления результатов межлабораторного эксперимента в рамках сертификации образцов сравнения описан в [127].[ ...]
К сожалению, на данный момент можно констатировать малую доступность СО природных вод для аналитиков-практиков, особенно в России из-за отсутствия отечественных образцов. К тому же образцы природных вод нередко различаются по минеральному составу ввиду сезонной и временной динамики, а также в зависимости от места отбора пробы [128]. Другими словами, даже сертифицированный СО природной воды не всегда идентичен по минеральному и органическому составу анализируемой пробе. По этой причине в аналитических лабораториях широко применяют унифицированные методы анализа, основанные на применении более простых СО, например, водные растворы солей. Однако упрощение калибровки не упрощает, а скорее усложняет саму процедуру создания методики анализа. На этой стадии необходимо выявить все возможные влияния макро- и матричных компонентов, а также найти способ их устранения или учета, например, путем разделения микро- и макроэлементов с применением экстракции, сорбции и других методов или путем введения макрокомпонентов в образцы сравнения на уровне, соответствующем его содержанию в пробе.[ ...]
В подобных случаях применяют государственные стандартные образцы состава растворов ионов металлов и неметаллов, которые в свою очередь могут применяться в виде растворов и их смесей или использоваться для приготовления других серий. Например, для дуговой АЭС используют образцы сравнения на основе графитового порошка, на который нанесены рассчитанные количества растворов солей [51]. Информация о стандартных образцах состава растворов приведена в [125].[ ...]
Гораздо более сложная проблема - стандартные образцы для определения химических форм элементов. Эта проблема не рассматривалась до 1990 г. Первые шаги в этом направлении предприняты канадскими исследователями (National Research Council of Canada), в результате чего сертифицирован стандартный образец состава речной воды (SLRS-1), содержащий As(III), As(V), диметиларсиновую кислоту, а также арсенохолин, тетраметиларсеновую и монометиларсоновую кислоты. По результатам исследования [129] их содержание в речной воде отвечает следующему соотношению: 71% всего мышьяка находится в виде первых трех из вышеперечисленных форм, на остальные приходится менее 5%. Оставшиеся не-идентифицированными формы As составляют таким образом около 24%. Очень важной является информация о том, что соотношение химических форм в образце сохраняет постоянство в течение 13 месяцев.[ ...]
Вернуться к оглавлению