Эти методы анализа основаны на сравнении окраски растворов разных концентраций.[ ...]
Далее, если два раствора, имеющие одинаковые коэффициенты экстинкции (то есть содержат одни и те же частицы окрашенного вещества), одинаково поглощают свет (то есть имеют одинаковую оптическую плотность), то произведения концентрации этих растворов на толщину слоя будут равны.[ ...]
Закон Ламберта — Беера, утверждающий независимость поглощения света молекулами от их сближения при увеличении концентрации, справедлив только для достаточно разбавленных растворов. Поэтому колориметрическими методами пользуются для определения малых концентраций веществ. Тем не менее и в этих случаях ошибки определения достигают 6% и более от найденной концентрации. Рассмотрим причины этих ошибок.[ ...]
Прежде всего сказывается влияние посторонних электролитов в растворе, которые вызывают деформацию электронных оболочек образующегося окрашенного соединения, в результате чего меняется его светопоглощаемость. Поэтому наиболее точные результаты анализа получаются в том случае, когда посторонние ионы или удаляют, или делают приблизительно одинаковыми концентрации их в исследуемом и стандартном (образцовом) растворах. Так, например, для повышения точности и воспроизводимости результатов анализа при определении фосфатов из исследуемого раствора удаляют катионы при помощи ионообменной смолы (катионита КУ-2).[ ...]
Влияние постороннего иона будет более значительным, если он образует бесцветный или окрашенный комплекс с определяемым ионом.[ ...]
В этом случае мешающий ион приходится связывать в бесцветный комплекс каким-либо комплексообразователем, не дающим комплекса с исследуемым ионом. Так же поступают и в том случае, если посторонний ион имеет собственную окраску.[ ...]
К значительной ошибке может привести диссоциация образующегося окрашенного соединения, так как обычно окраска молекул и образующихся из них ионов неодинакова. Как известно, степень диссоциации зависит от концентрации, и потому во избежание ошибки, обусловленной диссоциацией, следует стремиться к тому, чтобы концентрации окрашенного соединения в исследуемом и образцовом растворах были близки друг другу.[ ...]
Часто наблюдается изменение интенсивности окраски при стоянии.. Для каждого окрашенного соединения существует свой интервал времени, в течение которого окраска достигает максимальной интенсивности и устойчивости.[ ...]
Интенсивность окраски зависит и от температуры. Это влияние невелико, поэтому -температура растворов при анализе должна поддерживаться лишь в пределах 5°.[ ...]
На интенсивность окраски влияют и различные мелкие факторы — порядок добавления реактивов, их количество, концентрация. Поэтому при выполнении анализа следует строго придерживаться рекомендуемой прописи.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Оптическая схема колориметра погружения. |
Отсчет по шкале при помощи нониуса. |
Схема устройства вентильного селенового фотоэлемента |
Аналогичные главы в дргуих документах:
См. далее:Колориметрические методы анализа |