Физическая структура (надмолекулярная структура) высокомолекулярных соединений зависит от химического строения полимеров, молекулярной массы, межмолекулярного взаимодействия, формы макромолекул и других факторов.[ ...]
В большинстве случаев линейные макромолекулы обладают гибкостью. Однако правильное понимание гибкости макромолекул оказалось возможным лишь после открытия особого вида движения в молекулах органических соединений — внутреннего вращения.[ ...]
Энергетически неравноценные формы молекул, переходящие друг в друга в результате внутреннего вращения без разрыва химических связей, называют конформациями. Изменение формы молекул, происходящее в результате внутреннего вращения, называется конформационным превращением. У каждой молекулы существуют устойчивые и неустойчивые конформации и промежуточные между ними формы.[ ...]
Следует еще раз подчеркнуть, что вращение возможно лишь вокруг одинарной связи. Если атомы углерода соединены двойной (СН2=СН2) или тройной (СН = СН) связью, вращение невозможно. В этих случаях вместо поворота легче происходит разрыв связей.[ ...]
Цепочка полимера (линейная макромолекула) состоит из очень большого числа атомов углерода, связанных одинарными валентными связями. Все углы между валентностями углерода (валентные углы) в этой цепочке имеют постоянное значение (109°28 ). Следовательно, цепочка имеет зигзагообразную форму, причем этот зигзаг располагается не в плоскости, а в пространстве.[ ...]
Очень гибкие линейные макромолекулы могут даже свертываться в клубки, особенно в растворах. Клубок — это беспорядочно свернутая макромолекула (рис. 3).[ ...]
Степень свернутости молекул может быть различной. Чем выше гибкость, тем плотнее будут клубки.[ ...]
Ниже приведены факторы, от которых зависит гибкость макромолекул.[ ...]
К полимерам, имеющим цепи ограниченной гибкости, можно отнести полихлорвинил, полиамиды, целлюлозу и др.[ ...]
Межмолекулярное нехимическое взаимодействие оказывает значительное влияние на многие свойства химических соединений— физическое состояние, температуры плавления и кипения, плотность. У ВМС роль межмолекулярного взаимодействия особенно велика.[ ...]
Рисунки к данной главе:
Конформации этана |
Схематическое изображение цепи линейного полимера |
Схемы расположения макромолекул и звеньев |
Схемы строения аморфно-кристаллических полимеров |
Стадии кристаллизации полимера |