Обычно принято делить физические свойства лигнинов на молекулярные и спектральные. К наиболее важным молекулярным свойствам относятся величина и форма макромолекул.[ ...]
Как полимер лигнин имеет определенный молекулярный вес, который можно измерить только в растворах. Мы увидим, что молекулярный вес лигнинов может колебаться в очень широких пределах, т. е. лигнины полидисперсны.[ ...]
Определение среднечислового молекулярного веса Мп лигнинов, растворимых в органических растворителях, не встречает особых затруднений. Например, измерения для этанол-лигнина проводили криоскопическим методом в этиленкарбонате /154/, для метанол-лигнина - осмометрическим методом /155/. Можно предполагать, что обычный мембранный осмометр окажется пригодным для определения молекулярного веса этих лигнинов, превышающего 10 ООО. Некоторую проблему может представить лишь диффузия низкомолеку— лярных частиц через мембрану, однако существуют способы, где подобные источники отклонений устранены /156/.[ ...]
Вискозиметрическое определение молекулярного веса лигнинов возможно лишь в определенном интервале концентраций. Пен установил /157/, что наиболее удобна область концентраций от 3 до 10 мг лигнина на 1 мл диоксана или пиридина; различные аномалии, обнаруживающиеся за пределами этого интервала, связаны с сильной разветвленностью макромолекулы лигнина и, возможно, также с его полиэлектролитной природой.[ ...]
При пользовании различными эталонами (бензил, куркумин, це-рулиньон) наблюдается некоторое различие констант прибора /158/.[ ...]
При определении молекулярных весов нерастворимых лигнинов сталкиваются с большими трудностями. Здесь используют главным образом гель-фильтрацию - быстро развивающийся метод измерения величины макромолекул с помощью молекулярных сит в хроматографической колонке. В случае синтетических полимеров в органических растворителях этот способ носит название гель—проникающей хроматографии (ГПХ), а в приложении к водорастворимым биополимерам - гель-фильтрации /159/.[ ...]
Раствор макромолекул пропускают через гель, пропитанный растворителем. В идеальном случае между гелем и веществом не должно быть никакого специфического взаимодействия. В зависимости от величины макромолекулы диффундируют через различные по величине поры. Элюируемый объем какой-либо фракции является функцией размеров макромолекул и диаметра пор геля. В первую очередь вымываются самые крупные молекулы, а далее - все меньшие и меньшие.[ ...]
Гель—фильтрацией пользуются главным образом для фракционирования лигнинов. Следует указать, что при ее помощи нельзя измерять молекулярный вес как таковой; возможно лишь определение эффективного гидродинамического диаметра молекул. Для определения молекулярного веса необходимо знать связь между размерами и весом макромолекулы.[ ...]
По Горингу /75/, для определения среднего молекулярного веса лигнина пригодны такие методы, на которые не оказывает влияния небольшое количество высокомолекулярных фракций. Он предложил поэтому пользоваться ультрацентрифугированием, а именно методом так называемых тонких кювет . разработанным ван Хольде и Болдуином /162/; в этом случае высота слоя раствора не превышает 1 мм, гак что равновесие достигается не за несколько недель, а за несколько часов.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Модель водорастворимого лигносульфонатного микрогеля [70]. |
![Модель водорастворимого лигносульфонатного микрогеля [70].](/static/pngsmall/342205136.png) |