В последнее время были затрачены немалые усилия для установления строения лигнина. Основными Ътроительными кирпичами -мономерами являются спирты С6 —С 3. Модельными соединениями в настоящее время считаются п-кум ариловый, конифериловый и синаповый спирты. Биосинтетическое воспроизведение лигнификации in vitro в лабораторных условиях составило определенный прогресс в химии лигнина, и полученный таким образом искусственный лигнин дал значительную информацию и для исследования структуры нативного лигнина.[ ...]
Фрейденберг и сотр. /30/ из сока обыкновенного гриба Psallio-ta campestris выделили неочищенный фермент, который был использован для дегидрогенизационной полимеризации кониферилового спирта.[ ...]
Модельные опыты полимеризации смеси кониферилового и сина-пилового спиртов при действии этого же фермента привели к образованию аморфного сополимера, который имел сходство с лигнином покрытосеменных растений. Эти работы привели к заключению, что действие ферментной системы грибов на полимеризацию фенилпропаноидных соединений аналогично процессу лигнификации в высших растениях.[ ...]
Опыты Манской /32/, исследовавшей ферменты пероксидазу и фенолоксидазу камбия при образовании древесины сосны, также указывают на действие этих ферментов на кониферин (гликозид кони— ферилового спирта). Пероксидаза и дегидрогеназа клеток лыка Araucaria excelsa превращают конифериловый спирт в аморфный дегидрогенизированный полимер, имеющий свойства лигнина /33/.[ ...]
В живых клетках, главным образом в камбии, содержится фермент Р-глюкозидаза, расщепляющий кониферин на глюкозу и конифериловый спирт. Затем пероксидазы и фенолдегидрогеназы полимеризуют агликон в лигнин.[ ...]
Поскольку он не может стабилизироваться внутримолекулярной прототропией, он присоединяет электролиты, особенно гидроксильные соединения, и в первую очередь воду.[ ...]
Были выделены и трилигнолы, образующиеся комбинированием радикала с ароксильным радикалом, который получается из дилиг-нола при отщеплении водорода от фенольного гидроксила.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Полимеризация кониферилового спирта по радикальному механизму. |
 |