Гомогенное газофазное окисление 302. В табл. 6.5 приведены кинетические характеристики первых стадий реакций в02 с основными окислительными агентами земной атмосферы — кислородом, озоном и различными радикалами, а также рассчитанные средние времена жизни (т) молекул диоксида серы по отношению к этим процессам. Сопоставление роли каждого из окислителей удобнее производить после несложной операции понижения порядка реакции до псевдопервого.[ ...]
Видно, что основной по массе окислитель атмосферы - молекулярный кислород - сам по себе не оказывает существенного влияния на судьбу в02. То же самое относится и к реакции с озоном. Отсюда можно сделать вывод: газофазное окисление в02 происходит практически полностью в дневное время, так как наиболее быстро реагирующие с диоксидом серы радикальные частицы СН300 , НОО и НО генерируются в газовой фазе атмосферы на свету.[ ...]
Реакция с атомарным кислородом играет важную роль только в стратосфере, куда Э02 забрасывается в ходе эруптивных извержений вулканов. В стратосфере концентрации 0(аР) на два порядка выше, чем в тропосфере.[ ...]
Суммирование всех процессов показывает, что летом на 45° с. ш. обобщенный коэффициент скорости газофазного окисления S02 составляет примерно 0,015 ч , а среднее время его жизни -около 70 ч.[ ...]
Гетерогенное окисление S02 на поверхности твердых аэрозолей. Молекулы S02 активно адсорбируются на развитой поверхности атмосферных аэрозолей. Особо отмечают высокую сорбционную емкость по отношению к диоксиду серы летучей золы и сажи. Считается, что аэрозоли адсорбируют также молекулы и радикалы окисляющих агентов. Что касается последних, то более вероятна не сорбция, которая должна сопровождаться гибелью радикалов, а фотостимулированное генерирование на самой поверхности частиц. Все они содержат полупроводниковые материалы с примесями в кристаллической решетке, обеспечивающими появление фотоэлектронов при поглощении света с энергией, меньшей необходимой для перехода электронов из валентной зоны в зону проводимости (см. разд. 4.6). Адсорбция на возникающих активных центрах молекул кислорода, пероксида водорода, а также фотокаталитическое разложение адсорбированной воды должны приводить к появлению радикалов О", НО , НО , инициирующих окисление восстановленных компонентов.[ ...]
В сельской местности центральной части европейского континента Ксу„ для процессов в жидко-капельной фазе оценивается в 0,007 ч 1 (время жизни - около 140 ч).[ ...]
Зависимость ЛТсум от времени переноса воздушных масс определяется другим эмпирическим соотношением Ксу„ = 1/(2,11), где t - время переноса, ч. Это соотношение справедливо для t в пределах от 3 до 25 ч.[ ...]
Общая скорость окисления определяется вкладом всех трех перечисленных механизмов - газофазного, гетерогенного и жидко-капельного. Оценки ее лежат в пределах от 0,005 до 0,15 ч В качестве наиболее реалистичного предлагается значение константы 0,027 ч1, что соответствует среднему времени жизни молекул SOL„ равному 37 ч. Еще раз подчеркнем, что их истинные значения варьируют в зависимости от конкретных условий. На рис. 6.3 приведены результаты определения скорости окисления S02 в факеле одной и той же тепловой электростанции (г. Сент-Луис, США) в разное время дня и в разные сезоны. Они показывают, что внутрисуточные и внутригодовые колебания составляют более порядка величины.[ ...]
Рисунки к данной главе:
| Зависимости содержания 302, Н2в04 и сульфатов |
 |
Аналогичные главы в дргуих документах:
| См. далее:Соединения серы |
| См. далее:Соединения серы |