Производные углеводородов составляют заметную фракцию органических компонентов атмосферы. Как было показано в предыдущем разделе, многие из них (карбонильные соединения, кислоты и спирты) образуются непосредственно в тропосфере в результате окисления углеводородов. Кроме того, они поступают в атмосферу из наземных источников. В летучих выделениях растений обнаружено множество альдегидов, кетонов и спиртов (Исидоров, 1994). Соединения этих классов содержатся также в отработавших газах автомобилей, в газовых выбросах промышленных предприятий и объектов коммунального хозяйства (Исидоров, 2000). В выделении в атмосферу некоторых азот- и серосодержащих органических соединений также участвуют природные и антропогенные источники. Окисление производных углеводородов в загрязненной оксидами азота атмосфере приводит к вторичным загрязняющим компонентам - озону, различным пе-роксидным соединениям, нитрозаминам и т. д. Поэтому атмосферной химии производных углеводородов сейчас уделяется большое внимание.[ ...]
Альдегиды и кетоны. Для карбонильных соединений характерны два направления химических превращений в газовой фазе атмосферы: фотолитическое разложение и окисление, инициируемое радикальными частицами, главным образом радикалами гидроксила.[ ...]
Дальнейшие превращения алкильных и ацильных радикалов происходят по схемам, рассмотренным в общем виде ранее. В случае альдегидов процесс носит довольно сложный характер. В частности, было установлено, что квантовые выходы Н2 и СО при фотолизе формальдегида в обедненной кислородом атмосфере могут достигать 7,07 и 11,6 соответственно. Это послужило основанием для предположения о цепном характере реакции, включающем образование короткоживущих аддуктов формальдегида с радикалами НО и НО . Однако механизм фотолитического разложения и последующих стадий окисления альдегидов до сих пор изучен недостаточно.[ ...]
Как видно из этого уравнения, атмосферная химия алифатических альдегидов сильно влияет на цикл оксидов азота: полное окисление одной молекулы ацетальдегида сопровождается образованием четырех молекул 1Ч02.[ ...]
Лабораторные исследования фотолиза кетонов при давлении воздуха от 20 до 745 мм рт. ст. показали, что в нижних слоях тропосферы фотолитическое разложение этих соединений имеет ограниченное значение. Выход реакции фоторазложения ацетона снижается с ростом давления и стремится к постоянному значению. При давлении воздуха 760 мм рт. ст. фотолитическому распаду подвергаются около 7,7 % фотовозбужденных молекул ацетона. Следовательно, основным химическим стоком кетонов из атмосферы служит реакция с радикалами.[ ...]
Помимо приведенных на схемах продуктов в реакционной среде смоговой камеры накапливались большие количества пе-роксиацетилнитрата.[ ...]
Реакция с гидроксилом служит основным стоком диметил-сульфида в дневное время. Ночью же, по-видимому, главным стоком становится реакция с радикалом Ж)3, хотя константа скорости ее примерно в 20 раз меньше, чем для реакции с гидроксилом.[ ...]
Хорошо растворимая в воде, метансульфоновая кислота окисляется в капельно-жидкой фазе атмосферных аэрозолей с образованием серной кислоты, и обе эти кислоты удаляются из атмосферы с осадками. Отметим, что «влажное осаждение» - характерный сток не только кислот, но и любых других хорошо растворимых в воде примесей атмосферы: низших карбонильных соединений, спиртов, аминов и др.[ ...]
Вернуться к оглавлению