Чтобы достичь сформулированных целей аналитическая информация должна быть достоверной как в качественном, так и в количественном аспектах, т.е. адекватно отражать содержание контролируемого вещества в объекте анализа. Неправильная информация недопустима для веществ, присутствие которых даже на уровне ультрамикроконцентраций должно быть сведено к минимуму. Кроме того, необходимость ответа на вопросы об источниках их поступления накладывает на экоаналитичес-кую информацию дополнительные требования в части ее достоверности и обоснованности. Для того чтобы подтвердить или опровергнуть наличие загрязнения, необходимо располагать объективными критериями, гарантирующими качество результатов анализа. Такие критерии подробно описаны в литературе [6,19,30,31]. Рассмотрим некоторые из них, могущие оказаться полезными специалистам по анализу суперэкотоксикантов.[ ...]
Определенная информация о качестве аналитической системы может быть получена также путем систематической проверки каждой стадии. Для этой цели прежде всего проверяют конечную стадию. Затем изучают стадию, предшествующую конечной, и так поступают до тех пор, пока не будет проверена вся схема. Такой подход весьма трудоемок, требует от специалистов больших затрат времени, специальных навыков и умения, широкой научной эрудиции и подготовки. Поэтому существует тенденция к применению ограниченного числа тщательно проверенных методик (например, стандартных методик ЕРА в США).[ ...]
Первая из них заключается в том, что не гарантирована идентичность зависимостей аналитического сигнала от концентрации вещества, присутствующего в исходной матрице, и добавки, а вторая связана с возможной зависимостью погрешности результатов определения от концентрации. При использовании образцов-добавок для получения надежных результатов необходимы серьезные химические и методические исследования.[ ...]
Наконец, при отсутствии образца-добавки последний заменяют веществом (суррогатом), которое в процессе измерения ведет себя одинаково или очень похоже на определяемый компонент. Выбор суррогатов требует тщательной методической проработки. Наиболее распространены среди них меченые изотопами соединения, например ПХДД, ПХДФ, ПХБ и ПАУ на основе ПС, применяемые в хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения.[ ...]
Следует заметить, что оценка результатов, полученных при использовании образцов-добавок и суррогатов, помимо специальных знаний требует осторожности, поскольку в этом случае нельзя экстраполировать выводы на неисследованный диапазон содержаний. Измерения действительны только в интервале концентраций добавок. Не надо забывать, что и для стандартных образцов состава смещение результатов отсутствует только при работе в заданном диапазоне содержаний.[ ...]
Очень часто при проведении анализа возникает необходимость в градуировочных стандартах различной концентрации. Последние готовятся самими исследователями из эталонных материалов или веществ и не предназначены для использования в других лабораториях. Обычно их приготовляют из концентрированных растворов разбавлением до требуемой концентрации Однако эта операция становится проблематичной, если необходим раствор исследуемого соединения в следовых концентрациях. Аналогичная ситуация характерна, например, для растворов большинства хлорсодержащих пестицидов, которые плохо растворяются в воде В таких случаях растворяемое вещество осаждают на носителе, например силикагеле, путем испарения раствора пестицида в другом растворителе, например гексане, в присутствии носителя. Затем через колонку с силикагелем пропускают воду. Благодаря большой удельной поверхности силикагеля вода быстро насыщается растворяемым веществом. Этот метод предложен для приготовления стандартных растворов ПАУ и ПХБ [6,32[.[ ...]
Следует учитывать и изменение концентрации стандартных растворов во времени. Исследования показали, что концентрация стандартных растворов многих инсектицидов в гексане, толуоле или ацетоне даже в запаянных ампулах при температуре от -20 до +20 °С уменьшается в течение двух лет на 0,9 - 3,6% от исходной [33].[ ...]
Поэтому при определении следовых количеств суперэкотоксикантов чаще всего применяют метод внутреннего стандарта. Обычно используют три методики.[ ...]
По первой методике к анализируемому образцу добавляют извесгное количество определяемого вещества (метод “введено - найдено”). Исходный образец и образец с добавкой анализируют по одной и той же методике Если она выбрана правильно, то все добавленное количество определяемого вещества будет извлечено и определено. Если же извлечение неполное, то метод в принципе позволяет учесть потери. Однако воспроизводимость метода не очень высока, поскольку искомая концентрация определяется по разности двух измерений, для каждого из которых характерна та или иная погрешность.[ ...]
Вторая методика применяется главным образом для контроля потерь на стадии пробоподготовки Для этого к гомогенизированному образцу добавляют меченый стандарт определяемого компонента (2Н, 3С, 13Ы, 80 и др.). Особенно ярко изотопные эффекты проявляются в масс-спектро-метрии, хотя при большом количестве тяжелых атомов в молекулах возможно их полное отделение от немеченых соединений даже в условиях газожидкостной хроматографии.[ ...]
Вернуться к оглавлению