Для азотсодержащих соединений имеет место аналогичное явление. Для триэтил-, диэтил- и этиламина поглощение ОН-групп воды сильно смещено в область низких частот, что свидетельствует об образовании прочной водородной связи типа Н—О—Н...Ы. Значения энергии Н-связи лежат в одних и тех же пределах 5,7— 5,9 ккал/связь. При переходе от этиламинов к пиридину в результате сопряжения атома азота с ароматическим кольцом происходит изменение гибридизации орбит атома N (отяр®в алкиламинах дояр2в пиридине) [143]. При 5/72-гибридизации неподеленная пара электронов гетероатома (в данном случае атома Ы) имеет 33,3% 5-характера [144], что сопровождается упрочнением химической связи. Схематично это можно представить следующим образом: орбиталь неподеленной пары электронов атома азота лежит в плоскости кольца [145]. Облако «-электронов частично мигрирует в систему сонряжения (см. рис. 11), в результате чего их взаимодействие с водой посредством Н-связи уменьшается.~~В молекуле ацетонитрила из пяти валентных электронов атома азота один участвует в образовании ст-связи, два — я-связи, а оставшиеся два являются га-электронами (см. рис. 11, 3) [146]. При переходе от пиридина к ацетонитрилу происходит максимальное перекрывание орбиталей, следовательно, дальнейшее увеличение вклада 5-характера связи и изменение типа гибридизации до [147], что приводит к последующему уменьшению энергии водородной связи с водой.
Вернуться к оглавлению