Влияние скорости гидролиза на природу предельных гидроцеллюлоз было систематически исследовано Баттиста 15], который гидролизовал в течение различных периодов времени десять образцов хлопка, древесной целлюлозы и искусственных шелков 5 н. серной кислотой при температуре 5, 18 и 40°. Баттиста нашел, что с понижением температуры и замедлением гидролиза уменьшается потеря гидроцеллюлозы при растворении и увеличивается средняя или конечная степень полимеризации предельной гидроцеллюлозы, причем конечные величины степени полимеризации равны примерно 700 при температуре 5,600 при 18° и 250 при кипячении хлопка в 5 н. кислоте в течение 15минут (температура 105°). Децинормальная соляная кислота при температуре 20° вызывает сравнительно быстрое снижение степени полимеризации сырого хлопка в течение первых 60 дней до 500, а снижение за последующие 60 дней протекает очень медленно 1293]. Такое поведение можно объяснить, если предположить, что при медленном гидролизе сравнительно крупные фрагменты, расщепленные в доступной части, имеют время для образования кристаллитов гораздо меньших, но все еще значительных по раз,меру. Кристаллиты продолжают оставаться нерастворимыми в кислой жидкости (рис. 25, В). С другой стороны, быстрый гидролиз энергично расщепляет доступную часть до растворимого вещества с дополнительной потерей в весе и меньшей перекристаллизацией (рис. 25, С). Другие авторы [220, 274] также изучали явления перекристаллизации, используя 2,5 н. серную кислоту при температуре 96°, и подтвердили, что последний период гидролиза является реакцией первого порядка [267]. К тому времени, когда гидроцеллюлозы приобретают минимальную равновесную влажность, растворенные количества для линтеров, древесных целлюлоз и искусственного шелка соответственно равны 8,9—18 или 18—30%. Эти величины являются промежуточными по отношению к ранее сообщенным [262, 263, 266, 267]. Когда гидролиз проводится при температуре 47 или 60° 0,5 и. или 1 н. бисульфитом калия, представляющим собой особенно мягкий реагент, использовавшийся для исследований в той же области [294], то никакой потери в весе не происходит [199, 201, 237].
Вернуться к оглавлению