![Важным параметром, который можно определить из графиков Брёнстеда, является коэффициент р. Знак и величина этого коэффициента указывает на знак и величину заряда переходного состояния. Рассмотрим, например, атаку эфиров нуклеофилами. Для констант равновесия при переносе ацильных групп между оксианионами, а также третичными аминами р равно 1,6—1,7. Эта величина больше 1,0, поскольку ацетильная группа сильнее оттягивает электроны, чем протон (для которого р = = 1,0 по определению), и более чувствительна к изменению р/Са спирта или амина. Установлено, что для атаки третичными аминами эфиров, образованных сильно основными спиртами, значение р при замене нуклеофила составляет 1+1,5, а при замене спирта —1,5 [43]. Это показывает, что переходное состояние реакции по своей структуре очень близко к продуктам, т. е.](/static/pngsmall/830605070.png)
Важным параметром, который можно определить из графиков Брёнстеда, является коэффициент р. Знак и величина этого коэффициента указывает на знак и величину заряда переходного состояния. Рассмотрим, например, атаку эфиров нуклеофилами. Для констант равновесия при переносе ацильных групп между оксианионами, а также третичными аминами р равно 1,6—1,7. Эта величина больше 1,0, поскольку ацетильная группа сильнее оттягивает электроны, чем протон (для которого р = = 1,0 по определению), и более чувствительна к изменению р/Са спирта или амина. Установлено, что для атаки третичными аминами эфиров, образованных сильно основными спиртами, значение р при замене нуклеофила составляет 1+1,5, а при замене спирта —1,5 [43]. Это показывает, что переходное состояние реакции по своей структуре очень близко к продуктам, т. е.
Скачать страницу
[Выходные данные]
![Важным параметром, который можно определить из графиков Брёнстеда, является коэффициент р. Знак и величина этого коэффициента указывает на знак и величину заряда переходного состояния. Рассмотрим, например, атаку эфиров нуклеофилами. Для констант равновесия при переносе ацильных групп между оксианионами, а также третичными аминами р равно 1,6—1,7. Эта величина больше 1,0, поскольку ацетильная группа сильнее оттягивает электроны, чем протон (для которого р = = 1,0 по определению), и более чувствительна к изменению р/Са спирта или амина. Установлено, что для атаки третичными аминами эфиров, образованных сильно основными спиртами, значение р при замене нуклеофила составляет 1+1,5, а при замене спирта —1,5 [43]. Это показывает, что переходное состояние реакции по своей структуре очень близко к продуктам, т. е.](/static/pngbig/830605070.png)