Он считал, что наблюдаемая валентная полоса обусловлена суперпозицией двух или трех относительно широких, перекрывающихся составляющих полос, каждая из которых имеет гауссову форму, и требуется, по крайней мере, два гауссовых компонента для получения соответствия с наблюдаемой несвязанной рамановской полосой связи О—О при 25 и 65° С. Один из этих компонентов расположен вблизи 2520 см-1, другой наблюдается вблизи 2650 см-1 и объясняет отчетливое плечо на высокочастотной стороне полос рис. 4.23 в и г. По мере нагревания воды интенсивность высокочастотного компонента увеличивается по сравнению с интенсивностью низкочастотного компонента. Уэлрафен полагал, что низкочастотный компонент обязан существованием главным образом молекулам воды, соединенным водородными связями, а высокочастотный компонент— в первую очередь молекулам, не соединенным водородными связями, и что возрастание интенсивности высокочастотного компонента по мере нагревания воды характеризует переход молекул, соединенных водородными связями, к молекулам, не соединенным водородными связями. Эта интерпретация подтверждается существованием изобестической точки, т. е. явлением, которое часто обусловлено двумя типами поглощающих веществ, находящихся в равновесном состоянии. Кроме того, она согласуется с объяснением формы валентной полосы чистой Н О. данным Уэлрафеном (см. ниже), и с результатами исследований межмолекулярных колебаний (см. п. 4.7.3).
Скачать страницу
[Выходные данные]
