Второй и третий вириальные коэффициенты водяного пара, по-видимому, показывают, что молекулы воды группируются в малой степени при температурах ниже 650 К. Данные о вири-альных коэффициентах мало говорят о структуре этих полимеров и, в частности, не позволяют установить, соединены лн молекулы воды друг с другом водородными связями, как во льду. Хотя второй вириальный коэффициент может быть вычислен с помощью потенциальной функции, которая не учитывает образования водородных связей (поскольку исключается, что электростатические, индукционные и дисперсионные силы вносят вклад в водородную связь), однако это не исключает существования водородных связей в димерах. Попытки получить информацию о потенциальной функции, изучая температурную зависимость второго вириального коэффициента, были не достаточно успешными, поскольку второй вириальный коэффициент относительно нечувствителен к форме предполагаемой межмолкулярной потенциальной функции и, как отмечалось выше, нам не известны точные значения некоторых членов в потенциальной функции. Третий вириальный коэффициент, вероятно, более чувствителен к форме межмолекулярного потенциала, однако до сих пор еще не определено точное экспериментальное значение коэффициента С (Т). Кроме того, учет сил, которые не являются попарно аддитивными, при вычислениях третьего вириального коэффициента затруднен.
Скачать страницу
[Выходные данные]
